Окислительно-восстановительный и ингибиторы

Сложный механизм протекания окислительно-восстановительных реакций, наличие длительно существующих промежуточных продуктов и другие особенности этих реакций открывают широкие возможности воздействия на их скорость изменением условий проведения концентрации реагентов, температуры раствора, введения катализаторов и ингибиторов. [c.113]

В качестве пассивирующего ингибитора используют любой растворимый в коррозионной среде окислитель, окислительно-восстановительный потенциал которого находится в области устойчивой пассивности. [c.68]

Если одни производные антрахинона являются катализаторами окислительно-восстановительных реакций, то другие обладают противоположным действием и используются в качестве ингибиторов окисления, стабилизируя материалы, к которым их добавляют. Так, хинизарин [109-112], ализарин, хинализарин, 1-метил-3,8-диоксиантрахинон- [c.44]

Окислительно-восстановительные потенциалы каждого переносчика увеличиваются по мере приближения к кислороду, так что электроны, отщепленные от субстратов соответствующими дегидрогеназами, переносятся к кислороду термодинамически самопроизвольно. Внутренняя мембрана митохондрий содержит полную дыхательную цепь с двумя дегидрогеназами (сукцината и НАДН). Известно несколько специфических ингибиторов переноса электронов. [c.435]

Для ароматических аминов, как и для фенолов, наблюдается корреляция между их эффективностью и окислительно-восстановительным потенциалом. Чем ниже последний, тем эффективнее ингибитор, иными словами, чем легче сам амин окисляется, тем сильнее он тормозит окисление углеводородов [107, 108]. Однако следует иметь в виду, что в отдельных случаях амины, например анилин и триэтиламин, оказывают на процесс окисления не тормозящее, а ускоряющее действие [107, ПО]. [c.87]

Известно, что существуют определенные области значений потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Такое состояние металла достигается в результате воздействия внешнего анодного тока или протекания окислительновосстановительной реакции. Ингибиторы коррозии могут изменять кинетику анодной реакции и окислительно-восстановительный потенциал металла. [c.81]

В условиях окислительно-восстановительного инициирования нет необходимости перегонять торговые препараты акрилонитрила для удаления ингибиторов. Снижение молекулярного веса получающегося продукта можно компенсировать, взяв меньшее количество персульфата или бисульфита. [c.90]

В качестве ингибиторов могут служить также некоторые неорганические соединения окислительно-восстановительного характера. Например, хлорное железо ингибирует полимеризацию стирола [c.303]

Такое же ускорение наблюдается в присутствии обычных инициаторов цепной полимеризации (свободных радикалов, образующихся при их расщеплении), и ничтожных примесей металлов переменной валентности, таких, как железо, медь, марганец и т. д. Последние играют, по-видимому, такую же роль, как и при окислительно-восстановительной полимеризации (рис. 196). Ингибиторы, вызывающие обрыв цепи, тормозят окисление, и кинетические кривые окисления имеют характерную для цепных реакций S-образную форму (рис. 197). Как видно, поглощение кислорода начинается только после полного расходования ингибитора. Время, в течение которого практически не поглощается кислород, называется периодом индукции т. [c.627]

Состав дезактивирующих растворов, используемых для окислительно-восстановительных реакций, намного сложнее растворов на основе ПАВ. В них, кроме ПАВ, входят окислитель, кислоты или щелочи, ингибитор коррозии, комплексообразователи и другие компоненты. [c.201]

Эглофф, Моррелл, Лоури и Драйер [23] произвели исследование связи между структурой ингибиторов и их эффективностью. Те же авторы в серии работ изучали взаимозависимость между ингибирующ 1М действием и окислительно-восстановительным потенциалом, стабильностью бензина при хранении, содержанием в бензине перекисей, механизмом образования смол и образованием перекисей, альдегидов и кислот в крекинг-бензине, а также другие зависимости. [c.738]

Этот способ пассивации металлов основан на том, что восстановление ингибитора окисляющего типа обеспечивает достаточную плотность тока для пассивации или удержания пассивного состояния металла. В качестве пассивирующего ингибитора используют любой растворимый в коррозионной среде окислитель, окислительно-восстановительный потенциал которого находится в области устойчивой пассивности. Так как окислитель при защитном взаимодействии расходуется, следует его концентрацию поддерживать на требуемом уровне. В качестве пассивирующих ингибиторов можно использовать кислород воздуха, соли Ре + нитраты, хроматы, бихроматы и др. [c.11]

Увеличение окислительно-восстановительного потенциала системы (ингибиторы, ускоряющие катодный процесс). [c.32]

Уменьшение окислительно-восстановительного потенциала системы (катодные ингибиторы). [c.32]

Как показано выше, чтобы перевести железо или сталь в пассивное состояние, требуется в нейтральном электролите сместить его потенциал до +0,3- -+0,5 В, на что при внешней анодной поляризации в зависимости от скорости изменения потенциала требуется от 50 до 250 мА/см2. Если стоять на чисто электрохимических позициях и не приписывать ингибитору какого-либо специфического влияния, то полной защиты, например, стали в сульфатном растворе (0,1ч-1,0 н.) можно добиться лишь в случае, когда внутренний ток окислительно-восстановительной реакции превысит ток пассивации. [c.53]

Если ингибитор изменяет окислительно-восстановительный потенциал системы таким образом, что эффективность катодного процесса возрастает, может произойти увеличение плотности тока на активной части электрода в большей степени, чем следует из уравнения (3,19). [c.90]

При этом надо различать три случая 1) ингибитор изменяет лишь окислительно-восстановительный потенциал системы, не изменяя анодной реакции 2) изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы и уменьшается скорость катодной реакции 3) изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы и возможна частичная пассивация электрода. [c.98]

Тормозащее действие окислителей на коррозионный процесс в конечном итоге определяется переходом защищаемого металла в устойчивое пассивное состояние. Однако механизм действия окислительных ингибиторов более сложен, чем непосредственное окисление поверхности, как предполагалось ранее. Пассивирующее действие окислителя помимо величины его окислительно-восста-новительного потенциала зависит также от характера специфической адсорбции окислителя на поверхности металла, величины тока обмена окислительной реакции, величины перенапряжения катодному процессу деполяризации данного окислителя и других причин. Подтверждение этого — установленный экспериментальный факт, что эффективность действия окислителей, как правило, не связана простой зависимостью с их окислительно-восстановительным потенциалом. [c.184]

Не менее важное значение для характеристики ингибиторов, действующих путем повышения эффективности катодного процесса, имеет, помимо величины их окислительно-восстановительного потенциала, также кинетика (перенапряжение) процесса катодного восстановления окислителя на данном материале катода [c.192]

Как видно из табл. 63, чем ниже окислительно-восстановительный потенциал, тем эффективнее ингибитор иными словами, чем легче амин окисляется, тем он сильнее тормозит окисление. [c.269]

Объяснить это можно следующим образом механизм действия нитробензоата гексаметиленамина обусловлен, как было выше показано, высоким окислительно-восстановительным потенциалом системы. Поэтому можно думать, что возникающий при восстановлении ингибитора ток преимущественно концентрируется в порах первичной окисной пленки, облегчая пассивацию. В отсутствие окисной пленки этот же анодный ток распределяется на большую поверхность, что уменьшает поляризуемость и затрудняет достижение потенциала полной пассивации. [c.65]

Кроме более сильного действия, между ферментами и неорганическими катализаторами имеются и другие существенные различия. Оии заключаются в особенностях химического строения и свойств ферментов, в большей лабильности ферментов и зависимости их каталитического действия от ряда факторов температуры, кислотности и окислительно-восстановительного потенциала среды, присутствия в среде так называемых активаторов и ингибиторов. Наконец, характерное свойство ферментов— ярко выраженная специфичность их действия. Рассмотрим кратко эти свойства ферментов. [c.42]

Блокировать металлы в молекулах ферментов можно под действием цианида, сульфида, азида и окиси углерода. Эти вещества ослабляют активность ферментов, которые содержат в своей молекуле железо или медь. Металлы входят в состав молекул окислительно-восстановительных ферментов, катализирующих процессы дыхания, которое под влиянием перечисленных ингибиторов подавляется, и наступает смерть организмов. [c.48]

На практике в качестве анодных ингибиторов используются анионы, однако не следует считать, что только анионы функционируют при анодном ингибировании. Например, в случае нержавеющих сталей ингибированию может способствовать окислительно-восстановительная система Ре 7Ре за счет пассивирования.. При низких концентрациях и активных значениях потенциалов восстановление служит дополнительной катодной реакцией и увеличивает скорость растворения. Однако, как в примерах, приведенных в разд. 2.8, если катодная плотность тока превысит критическую плотность тока анодной реакции, то наступает пассивирование металла. Эта ситуация представлена диаграммой (фиг. 70), иллюстрирующей влияние концентрации ингибитора и скорости потока на коррозию феррнтной нержавеющей стали в присутствии сульфата трез валенТного железа [91]. Этот тип ингибирования, который вызывает пассивность, несколько отличается от ингибиторного действия хроматов и нитритов, так как последние теряют кислород в процессе восстановления. Поскольку некоторые авторитетные специалисты называют такие ингибиторы пассиваторами то этот термин должен включать не только окислительно-восстановительные системы типа Ре /Ре , пример которой приводился выше, но также систему Нг/Н на нержавеющей стали, содержащей благородные легирующие добавки (разд. 2.8). [c.145]

Исследованию свойств асфальтенов в качестве ингибиторов уже посвящен ряд работ. Ведутся работы по накоплению и систематизации данных, устанавливающие зависимости между природой ингибирующих центров в асфальтенах и генетико-эволюционными преобразованиями нефти в условиях недр. Эти работы важны для решения проблем эволюции органических веществ в природе. Полезными также будут работы по определению окислительно-восстановительных и каталитических свойств асфальтенов. Правда, практическое использование в качестве катализаторов осложнено их бесконечным разнообразием, благодаря чему не будут соблюдаться воспроизводимые условия. Однако эти данные также будут способствовать оценке метаморфности нефтей. [c.284]

Цепи могут обрываться также при взаимодействии радикалов с ингибиторами. В качестве ингибиторов могут использоваться малоактивные стабильные свободные радикалы, например дифе-нилпикрилгидразил, Ы-оксидные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но рекомбинируют или диспропорциони-руют с растущими радикалами. Ингибиторами могут служить также вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. К числу последних относятся хиноны (например, бензохинон, дурохинон), ароматические ди- и тринитросоединения (динитробензол, тринитробензол), молекулярный кислород, сера и др. Ингибиторами могут быть также соединения металлов переменной валентности (соли трехвалентного железа, двухвалентной меди и др.), которые обрывают растущие цепи за счет окислительно-восстановительных реакций. Часто ингибиторы вводят в мономер для предотвращения их преждевременной полимеризации. Поэтому перед полимеризацией каждый мономер необходимо тщательно очищать от примесей и добавленного ингибитора. [c.11]

При помощи ингибиторов, выключающих отдельные стадии многоступенчатого метаболического процесса, могут быть точно установлены не только последовательность химических реакций, но и природа участвующих в этих превращениях ферментов. Этим путем, применяя йодацетат, фториды и другие специфические ингибиторы, был расшифрован глико-литический путь окислительно-восстановительных превращений глюкозы до стадии образования молочной кислоты в мышечной ткани, насчитывающий 11 стадий с участием 11 ферментов и 10 промежуточных метаболитов. [c.148]

С помощью этих ферментов электроны передаются в дыхательную цепь. В качестве компонентов электронтранепортной цепи идентифицированы FeS-белки (ферредоксины, рубредоксин), флаводоксин, менахинон, цитохромы типа Ь, с. Особенностью дыхательной цепи многих сульфатвосстанавливающих эубактерий является высокое содержание низкопотенциального цитрохрома Сз( 0= -300 мВ), которому приписывают участие в акцептировании электронов с гидрогеназы. Все перечисленные выше соединения, вероятно, принимают участие в переносе электронов на sor, но точная их последовательность и локализация на мембране не установлены. Получены данные, указывающие на то, что окисление Нз происходит на наружной стороне мембраны, а реакция восстановления S0 — на внутренней. Из этого следует, что окисление Нз, сопряженное с восстановлением SO , связано с трансмембранным окислительно-восстановительным процессом. Перенос электронов по дыхательной цепи сопровождается генерированием А)1н+. На это указывает чувствительность процесса к веществам, повышающим проницаемость мембраны для протонов и делающим, таким образом, невозможным образование протонного градиента, а также к ингибиторам мембран-связанной протонной АТФ-синтазы. [c.391]

Эти очень высокие выходы напоминают о фотохимических цепных реакциях, и поэтому некоторые исследователи предположили, что ферментативные реакции протекают по цепному механизму. С этой точки зрения высокие скорости реакции могли быть объяснены инициированием цепей ферментами, так же как высокие скорости реакций полимеризации могут быть получены в присутствии окислительно-восстановительных или ионных катализаторов. Ингибиторы могут действовать путем удаления цепных центров, что вызывает укорачивание длины цепи. Так, например, Габер и Впльштеттер [4] предположили, что каталаза инициирует цепное разложение перекиси водорода. [c.110]

Возмо/Кио, что симбатное изменение скорости окисления 2-метилнаф-талииа и основности добавленного ацетата металла свидетельствует о том, что соли щелочных металлов, связывая кислые комнопенты системы, способствуют переносу электронов и протеканию окислительно-восстановительных процессов [3]. Кислые добавки сольватируют электрон и ингибируют окисление. Но могут быть другие причины ускоряющего действия солей, так как наиболее активными оказываются бройиды, обладающие наименее выраженными основными свойствами. Интересно, что бромиды и иодиды, проявляющие примерно одинаковые основные свойства, резко отличаются по споообности ускорять реакцию. Иодиды металлов являются ингибиторами окисления. [c.156]

Эффективность ингибитора зависит от подвижности атома водорода или энергии диссоциации связи In—Н. Характеристикой подвижности атома водорода в молекуле антиокислителя может служить его окислительно-восстановительный потенциал чем слабее связан атом водорода в молекуле ингибитора, тем выше его антаокислительная эффективность. Однако при очень слабой связи ингибитор может сам взаимодействовать с кислородом, что ведет к быстрому его расходованию. [c.65]

Для окислительных ингибиторов, тормозящих анодный процесс не непосредственно, но путем повышения эффективности катодного процесса (второй класс ингибиторов), интенсивность действия ингибитора на процесс пассивации металла будет определяться уже другими факторами. В первую очередь, основное значение здесь будут иметь величина окислительно-восстановительного потенциала, величина тока обмена и кинетика окисли-тельно-восстановительных (катодно-деноляризующих) процессов. Первое необходимое условие снижения скорости коррозии металла при введении в раствор этих ингибиторов, естественно,— достаточно положительное значение его окислительно-восста- [c.189]

Применение. В микроскопии для окислительно-восстановительных, реакций, для исследования молока по Эйзенбранду и Клауку [1] и для выявления ингибиторов. [c.69]

Свойства. Белый аморфный порошок с сероватым оттенком (ацетоноЁый порошок) или белый аморфный порошок с желтоватым оттенком (лиофилизо-ванная биомасса) со специфическим запахом. С водой и буферными растворами дает суспензию. , Катализирует окислительно-восстановительные реакции, лежащие в основе процессов биологического окисления. Оптимальные условия действия температура 17—25°С, pH = 7,2—7,8, Активаторы ингибиторы [c.211]

Применение ингибиторов не ограничивается блокированием метаболических процессов с целью обнаружения соответствующих ферментов. Вполне возможно, что использование ингибиторов поможет понять, каков тот механизм, благодаря которому ферменты функционируют в клетке как единая система. Так, например, с помощью таких ингибиторов, как цианиды, окись углерода и наркотики, удалось выявить порядок расположения цитохромов в митохондриальной системе переноса электронов. Спектрофотометрические измерения в присутствии ингибитора позволили с помощью правила перекреста Чанса и Уильямса [13] установить, на каком участке дыхательной цепи митохондрий локализовано его действие. Правило это заключается в следующем. Если к системе окислительно-восстановительных переносчиков электронов, находящихся в стационарном состоянии, добавить какой-либо ингибитор, то переносчики, расположенные на восстановленной стороне от места действия ингибитора, станут еще более восстановленными, а переносчики, расположенные на более окисленной стороне, станут еще более окисленными. Олигомяцин, 2,4-динитрофенол и дикумарин относятся к агентам, блокирующим использование свободной энергии, освобождающейся в дыхательной цепи, для синтеза АТФ. Применение ингибиторов для выяснения основных этапов переноса энергии подробно обсуждается в статье Д. Гриффитса [14]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология