Тиофенолят-ион, реакции

Реакции с меркаптанами. При действии сульфохлоридов на тиофенол в щелочном растворе происходит не этерификация, а реакции окисления и восстановления. Бензолсульфохлорид реагирует с щелочной [174] или свинцовой [175] солью тиофенола по уравнению [c.340]

Реакция на лакмус. Карбоновые кислоты дают отчетливую реакцию на лакмус. Влажная синяя лакмусовая бумажка окрашивается в красный цвет. Эта реакция достаточно чувствительна, так что даже для плохо растворимых в воде кислот получаются хорошие результаты. Применение универсальной индикаторной бумажки позволяет более точно определить изменение pH среды. Следует иметь в виду, что кислую реакцию на лакмус могут показывать и другие органические соединения, не содержащие карбоксильной группы,— сульфокислоты, тиофенолы, нитрофенолы, пи-римидины и др. [c.256]

Чем объясняется, что скорость взаимодействия 2,4-динитрофторбензола с пиперидином и метилатом натрия в 770 и 880 раз больше, чем скорость реакции этих реагентов с 2,4-динитрохлорбензолом, в то время как более активный нуклеофильный реагент-тиофенолят натрия реагирует с 2,4-динитрофторбензолом лишь в 26,6 раза быстрее, чем с 2,4-динитрохлорбензолом [c.165]

Динитрохлорбензол вводится при О °С в реакцию с тиофенолом в растворе метанола, содержащего двухкратный избыток едкого натра. Какое преимущественно образуется соединение [c.166]

Тиофенолы по своей реакционной способности напоминают уже рассмотренные фенолы. Их алкилирование обычно также проводят в щелочной среде. При этом тиофеноляты, более нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакции. [c.262]

Продукт реакции после первой перегонки еще имеет слабый запах тиофенола. [c.589]

Первой стадией превращения ароматических аминов в 2-амино-5-хлор-тиофенолы (реакция ХЕРЦА) является хлорирование ароматического ядра под действием однохлористой серы и образование хлоридов тиазония [c.388]

Этот метод хорошо применим для получения тиофенолов. Реакция обычно проходит при 70" [c.498]

Как известно, образование комплексов с сулемой часто применяется для очистки сернистых соединений, однако использовать этот метод для очистки пропенилфенилсульфида нельзя. Оказалось, что при действии спиртового раствора сулемы на пропенилфенилсульфид образуется комплекс, не дающий депрессии при плавлении смешанной пробы с соответствующим комплексом, полученным из аллилфенилсульфида. Было установлено, что в обоих случаях образуется меркурхлорид тиофенола реакция протекает аналогично расщеплению арилтиовиниловых эфиров [7, 8 [c.166]

Реакция проходит в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты и начинается уже при смешении реагентов при комнатной температуре. С тиофенолом реакция проходит экзотермично. На основе этой реакции разработан метод синтеза смешанных тиоэфиров бутадиенового ряда, выделяемых с выходом до 96% [992]. 1-Алкокси-4-алкил арил)тиобутадиены-1,3 (LXXVIII) представляют собой слабоокрашенные жидкости, устойчивые при хранении в растворах. Подобно 1,4-дисульфидам бутадиена-1,3 они вступают в реакцию диенового синтеза, образуя аддукты, от которых отщепляются молекулы меркаптана и спирта и выделяется фталевый ангидрид [125, 1029] [c.303]

В литературе, посвященной химии органических сульфидов, часто встречаются работы, в которых для выделения органических соединений рекомендуют использовать комплексный хлорид платины. Так, Мазуревич [414] применил этот метод для получения 1, 2, 4-триазолов. Тщательное изучение этих работ помогло бы выявить многие реагенты, пригодные для осаждения платины. Пока можно рекомендовать только следующие три органических сульфида фенилтиосемикарбазид, 2-меркаптобензотиазол и тиофенол. Реакции комплексного хлорида платины с этими и аналогичными органическими соединениями могут быть [c.66]

Реакция акрилонитрила со спиртами идет количественно в присутствии щелочного катализатора, с тиоспиртами — без катализатора. Обрабатывая навеску спирта или меркаптана избытком акрилонитрила и определяя его избыток указанным выше методом, можно количественно определить указанные соединения с точностью 0,2—0,3%. Для низших тиоспиртов и тиофенолов реакция заканчивается в течение 1—2 мин, яля высших тиоспиртов — в течение 1 час при комнатной температуре. Реакция со спиртами идет более медленно. Для первичных спиртов реакция доходит до конца за 1—1,5 час при комнатной температуре или за 15— 30 мин при нагревании (30—40°С). Для вторичных спиртов реакция заканчивается при комнатной температуре за 3—б час я при нагревании (35—40°С) за 1 —1,5 час. [c.450]

Особенно интересной оказалась реакция радикального присоединения различных меркаптанов к 1,1,1-трихлорпропену, протекаюш,ая при осве-ш ении лампой накаливания (100 вт). Так, в случае 1,1,1-трихлорпропена и тиофенола реакция прошла с образованием 2,3,3-трихлорпропил-фенилсульфида (XVII) по схеме [c.466]

При пятичасовом кипячении бензольной суспензии четырехкарбонила железа с бензольным раствором дифенилдисульфида образуются кирпично-красные или карминово-красные иглы с температурой плавления 140°. Состав соединения [Ре( СбН5)з] [НРе(СО)4]2. Это же соединение получается в результате взаимодействия четырехкарбоиила железа с тиофенолом. Реакция начинается на холоду и заканчивается при 80° [265] [c.108]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

С повышением температуры крекинга и его глубины содержание смол в бензине термического крекинга увеличивается, что доставляет много неприятностей при эксплуатации двигателей. Продукты каталитического крекинга более устойчивы к смолообразованию, но все же они требуют легкой щелочной отмывки для устранения содержащихся в них тиофенолов. Последние, как полагают, ускоряют окисление. Особенно необходима щелочная отмывка для высококипящих фракций бензинов каталитического крекинга. Многие факты указывают на то, что в смолообразующем окислении первой ступенью реакции является образование перекисей. [c.76]

Как известно, сульфидные и тиолатные анионы являются сильными нуклеофилами. Кроме того, они легко переходят с четвертичным ониевым противоионом из водной фазы в органическую. Таким образом, они должны быть идеальными субстратами в МФК-реакциях. Действительно, в фундаментальных работах Херриота и Пиккера [28, 201], посвященных изучению механизма МФК и влиянию структуры катализаторов, была использована система тиофенол/алкилирующий агент. [c.142]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

Бензолсульфохлорид восстанавливается цинком или железом в уксуснокислом растворе в соответствующую соль сз чьфиновой кпслоты [71], однако при действии цинка в присутствии соляной или серной кислоты происходит полное восстановление в тиофенол [72], причем соль сульфиновой кислоты играет в этой реакции роль промежуточного соединения [c.326]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Сероводород восстанавливает холодный спиртовый раствор бензолсульфохлорида в смесь тиофенола, дифенилдисульфида в дифенилтетрасульфида [85]. Интересно, что в других растворителях, в том числе в метиловом спирте, уксусной кислоте, бензоле и воде, реакция не идет [86]. Сульфиды и сульфогидраты металлов восстанавливают сульфохлориды, в зависимости от условий [c.327]

В реакциях с катализатором ВРз 0(С2П5)2 при температуре от 18 до 100° С в алкилате преобладают эфирного тина соединения. Выход фенольных продуктов обычно не превышает 5—50% от теоретического (при общем выходе 50—90%). В реакции п-крезо-ла с бутеном-2 и нентеном-2 и тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз Н3РО4 и ВРз-0(С2Н5)2 образуются только эфирного типа соединения. [c.168]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Тиофен 0Л представляет собой бесцветную жидкость с неприятным запахом т. кип. 169 . Подобно меркаптанам жирного ряда, sto соединение обладает кислой реакцией н образует устойчивые солн щелочных и тяже.аых металлов особенно характерна хорощо кристаллизующаяся ртутная o.ib. Окислители, даже кислород воздуха, окисляют тиофенол до дифеиилдисульфида [c.535]

Эти реакции служат удобными методами введения серосодержащих групп в ароматическое кольцо. В случае Аг З- происходит атака по атому азота и в качестве продукта образуется диазосульфид Аг—Н=Ы—5—Аг [185]. Тиофенолы можно получить показанным выше способом, однако чаще диазониевый ион обрабатывают Е10—С55 или 82 и получают соответствующие продукты, которые легко превратить в тиофенолы. См. также реакцию 14-26. [c.37]

Тиоспирты можно превратить в тиоэфиры с помоишю реакции, родственной синтезу простых эфиров. Как получить метиловый эфир тиофенола [c.345]

В неионизированном виде фено,яы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [c.261]

Тиофенолы получают, восстанавливая сульфохлориды цинковой пылью в серной или концентрированной соляной кислоте. Восстанавливая таким путем 2-нафталинсульфохлорид, получают 2-тионафтол, который далее вводят в реакцию с хлоруксусной кислотой [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология