Вязкость селена

Стабильная серая форма может быть получена также из расплавленного селена, но лишь при условии его очень медленного охлаждения. Удобнее ее получать возгонкой селена под уменьшенным давлением. При нагревании выше 72 °С селен становится пластичным и легко поддается механическим деформациям. С повышением давления его температура плавления возрастает, достигая прн 4 тыс. ат примерно 270 °С. Плавление сопровождается резким увеличением объема (приблизительно на 16%). Теплота плавления селена составляет 1,6 ккал/г-атом. В отличие от серы ( 1 доп. 11), вязкость коричнево-красной жидкости (плотность около 4,05 г/см ) с повышением температуры непрерывно уменьшается. Теплота испарения селена равна 7 ккал/г-атом. В его желтоватых парах имеет место равновесие Seg 7" Se Se4 Sej, смещенное вправо более, чем у серы. [c.356]

С понижением температуры коэффициенты разделения ряда примесей ухудшаются, а также увеличиваются вязкость и поверхностное натяжение селена и теллура. С этой точки зрения выгоднее вести дистилляцию и ректификацию при атмосферном давлении, что проще и в аппаратурном оформлении. С другой стороны, повышение температуры расплава селена и теллура резко увеличивает их реакционную способность, что затрудняет выбор материала для аппаратуры. В табл. 27 приведены коэффициенты относительной летучести примесей в селене и теллуре. [c.151]

Образованию аморфного вещества при кристаллизации жидкости способствуют следующие факторы увеличение скорости охлаждения, понижение симметрии кристаллизующихся частиц, усложнение кристаллической структуры и повышение энергии связи между частицами, повышение вязкости жидкости. При низких скоростях охлаждения аморфными получаются обычно сложные полимерные структуры (сера, селен, кремнезем, силикатные стекла, многие шлаки, органические полимеры). [c.300]

По своим свойствам сера и селен в значительной степени сходны. Это сходство проявляется уже в том, что в жидком состоянии оба элемента существуют в виде полимеров с довольно длинными цепочками, что показано, например, измерениями вязкости обеих жидкостей. Однако существует глубокое различие в строении полимеров в жидком состоянии. Как уже описано выше, сера при температуре плавления (112,8°С или П5,2°С в зависимости от модификации) переходит в жидкость с относительно низкой вязкостью, состоящую почти исключительно из колец Ss. Около 160°С вязкость начинает резко увеличиваться благодаря появлению длинных цепочек. В отличие от кристаллической серы гексагональный (металлический) селен состоит из линейных длинных цепочек, поэтому не удивительно, что при температуре плавления (217°С) он переходит в жидкое состояние, имеющее то же строение. Другие модификации селена, которые целиком или частично состоят из колец Ses, при, плавлении также образуют жидкость полимерного строения, и вязкость жидкого селена равномерно уменьшается с увеличением температуры. Поэтому в отличие от серы для жидкого селена не существует области температур, в которой он присутствовал бы исключительно в виде колец Ses, и, следовательно, температура перехода селена должна быть ниже его температуры плавления. [c.239]

Заключения о структурно-химическом составе стеклообразных сплавов системы мышьяк— селен подтверждают также результаты измерения вязкости [51]. [c.25]

Полученные нами значения Tg и характер их изменения с составом (имеются в виду литые образцы, обогащенные селеном) удовлетворительно согласуются с данными, полученными при измерении вязкости [51]. [c.36]

Селен известен в четырех характерных формах стекловидной, аморфной и двух кристаллических — красной и серой. Выше 220° С селен, в какой бы форме он не был, переходит в расплавленное состояние. Существенно, что с изменением температуры вязкость сеЛена (в противоположность сере) не изменяется. Температура кипения селена значительно выше температуры кипения серы. [c.22]

Такое уменьшение вязкости вообще наблюдается при добавлении галогенов — хлора, брома и иода — к сере, селену и более сложным халькогенидным расплавам. [c.264]

Аморфный селен выше точки размягчения и вплоть до температуры кипения обладает высокой вязкостью [2]. Предполагают, что эта вязкость обусловлена существованием относительно стабильных цепных молекул, в которые атомы селена полимеризованы с насыщением обеих валентностей. Существование таких цепей подтверждено рентгенографически для стеклообразного селена действительно, при 60—70° аморфный селен обратимо расширяется и в этом состоянии обладает рентгенограммой, характерной для волокнистой структуры [3]. Вследствие этого эффекта кристаллизация при быстром охлаждении должна задерживаться и черная аморфная фаза делается достаточно устойчивой [4]. Существование многочленных колец никогда серьезно не обсуждалось. В нормальных условиях при 73° начинается медленная кристаллизация гексагональной, так называемой металлической формы. По данным рентгеновского анализа [5], для нее характерно построение из параллельно расположенных длинных цепей. Кристаллизация аморфного селена очень сильно подвержена влиянию катализаторов [6]. В частности, было [c.112]

Этот предполагаемый механизм реакции дал повод к последующим опытам, в которых авторы пытались определить степень полимеризации чистого селена путем измерения вязкости в системе селен—йод. Вязкость смесей селен—йод измеряли в капиллярном вискозиметре (рис. 1), состоявшем из горизонтально расположенного капилляра (0 = 0,112 см) из иенского стекла, к обоим концам которого были припаяны измерительные пипетки. Весь прибор помещали в электрическую печь, с прорезью, покрытой слюдой, позволявшей наблюдать движение селена. Давление, под которым смесь продавливалась через капилляр, устанавливали нри помощи двух сосудов в и ва (рис. 1). Температуру измеряли медь-константановой термопарой в непосредственной близости от капилляра. Калибровку вискозиметра производили сравнительно грубо по расплавленному нитрату калия, [c.113]

Добавка селена и серы. Хромо-никелевые аустенитные стали плохо обрабатываются резанием вследствие большой вязкости и наклепа. Введение селена н серы может улучшить обрабатываемость. Это особенно важно при необходимости массового изготовления резьбовых деталей. Обычно в сталь для этой цели вводят около 0,1—0,2%серы. Серу вводят в виде сульфида циркония или сульфида молибдена. Иногда для увеличения эффекта дополнительно вводят также 0,15% Р. Вместо серы для этой цели применяют также селен в количестве 0,2—0,3%. [c.517]

Диметилсилоксаны пе вызывают коррозии большинства металлов и сами не изменяются под их воздействием. Из испытанных 10 металлов при температуре 200° в течение 168 час. только два — теллур и свинец — вызвали зад1етное увеличение вязкости ди-метилсиликона дюралюминий, кадмий, серебро, олово, цинк и сталь не оказали никакого действия, а медь и селен к концу испытания вызвали даже некоторое уменьшение вязкости [13]. [c.214]

Свинец, селен и теллур уже ири 200° являются катализаторами окисления полиметилфенилсипиконов, в их присутствии резко увеличивается количество продуктов окисления, повышается вязкость, увеличиваются потери. [c.225]

Представления Дитцеля о роли силы поля катионов дают возможность объяснить влияние на вязкость силикатных стекол борного ангидрида, окиси алюминия и т. д. Значения кислотности и основности были точно установлены путем применения электрохимических определений концентрации ионов кислорода в расплавленных стеклах (см. А. II, 184) пределы растворимости также могут быть вычислены (см. А. II, 374) , окрашивание с помощью ионов может быть объяснено (см. Е. I, 20) так же, как и явления минерализации или связи между структурой стекла и поверхностным натяжением (см. А. II, 116 и 121) . Дитцель наблюдал, что окрашивание стекла сульфидами, селени-дами, теллуридами обусловлено устойчивостью комплексных анионов [MeX4] -(X=S2-, Se -, Те -). Для коричневых сульфидных стекол особенно характерны весь- [c.173]

Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не происходит при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отш епляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной а мосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты мед1> и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы Dg и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°. [c.332]

В головке цроисходнт формова ие расплавленного полимера, выходящего из экструдера, в изделие с требуемым пог еречным сечением. Внутри головки проходит канал, селение которого меняется от круглого (с диаметром, разным внутреннему диаметру цилиндра экструдера) на входе до соответствующего профилю изделия на выходе. Л" п оценки картины течения расплава- в таком канале необходимо знать вязкость расплава при соответствующих градиентах скорости и температурах, а также зависимости, связывающие значения вязкости с величинами расхода и давления в различных сечениях канала. Суммируя перепады давления ка отдельных участках канала, можно подсчитать обшцй перепад давления в головке и расход потока. [c.158]

Растворенный в среде сероуглерода или дифенила, селен существует в виде циклических молекул Seg и может образовать моноклинные кристаллы красного цвета, подобные а-сере. Моноклинный селен плавится при 175° и полимеризуется в серый селен nSeg- Segn- Введение в расплав серого селена йода, который присоединяется к концам макромолекул, снижает молекулярный вес полимера и уменьшает его вязкость. Исследование вязкости расплавов смесей йод —селен при 150—350° показало, что степень полимеризации серого селена приближается к 100. Известны и другие полимеры селена различной степени упорядоченности. Например, при испарении селена в вакууме получается аморфный волокнистый полимер. [c.123]

Для опыта использовали чистейший селен в пластинках фирмы J. D. Riedel — Е. de Наёп, который для дальнейшей очистки и обезгаживания несколько раз возгоняли в высоком вакууме. Йод-селеновую смесь плавили в откачанных стеклянных ампулах. Измеряли вязкость [c.114]

Сплавы с высоким содержанием йода при сильном переохлаждении внезапно кристаллизуются в вискозиметре, и последовательность измерений при этом нарушается. На рис. 3 показана зависимость вязкости сплава от содержания в нем йода в условиях различных температур. На рис. 4 на ординату нанесены значения в то время как на абсциссу нанесены величины молекул, которые следует разъяснить более подробно. Если к чистому расплавленному селену добавить п ат. % йода, то смесь будет содержать на 100 атомов селена п атомов йода. Предположим теперь, что йод насыщает свободные концы цепей и что затем эти цепи, так же как и присутствующие циклические образования, разрываются с непременным насыщением возникающих свободных валентностей. Очевидно, среднее число атомов селена такого образования, если более не существует циклнче- [c.115]

При незначительных содержаниях йода, по всей вероятности, существуют образования из атомов селена без йода, размеры которых ограничены. Среднее число членов цепи в Э1ИХ бедных йодом смесях и в особенности в чистом селене можно определить экстраполяцией. С этой целью найденные для них значения вязкости подставлены в уравнение Флори, которое, вообще говоря, применимо для смесей, богатых йодом. Графически [c.117]

В отличие от серы у жидкого селена не наблюдается аномальной зависимости вязкости от температуры. Зависимость вязкости селена от температуры можно объяснить изменением равновесного соотношения между кольцевыми молекулами различных размеров, например шестичленными и восьмичленными. Если жидкий селен подвергается медленной кристаллизации вблизи температуры плавления, то образуется полимерный серый селен с правильной кристаллической структурой. Для того чтобы атомы могли расположиться упорядочеш п в процессе затвердевания при температурах значительно ниже температуры плавления, тепловой энергии оказывается недостаточно, поэтому в указанных условиях получается стекловидная форма, у которой упорядоченная полимерная структура ближнего порядка и неупорядоченная [c.175]

При эмульсионной полимеризации хлоропрена в систему вводят регуляторы процесса (серу, селен, сероводород, меркаптаны, тиурамдисульфиды, ксантогенсульфиды, амины, нитросоединения и т. д.). Их роль сводится к регулированию свойств получаемого полихлоропрена (прежде всего пластичности, вязкости и растворимости) за счет осуществления реакций передачи цепи. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология