Яблочная кислота оптическое вращение

Температура плавления рацемической яблочной кислоты 130—131°, а оптически деятельных форм 100 . Вращательная способность яблочной кислоты зависит от концентрации разбавленные растворы -формы отклоняют поляризованный свет влево, но с повышением концентрации левое вращение убывает, в 34%-ном растворе становится равным нулю и затем переходит в правое. [c.407]

Интересное явление изменения пространственной конфигурации оптически активных соединений, проявляющееся в перемене знака вращения (долгое время не находившее рационального объяснения), впервые наблюдал П. И. Вальден (1897 г.) это явление было названо вальденовским обращением. Например, если оптически активную (—)-хлорянтарную кислоту подвергнуть гидролизу, то в зависимости от условий реакции можно получить (+)- или (—)-яб-лочную кислоту. При действии влажного оксида серебра получается (—)-яблочная кислота (с. 190), а при действии гидроксида калия — (+)-яблочная кислота. Следовательно, в одном из этих случаев происходит не только замена хлора гидроксильной группой, но и перегруппировка (обращение) относительно расположения групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. При действии же хлорида фосфора (V) оптические изомеры яблочной кислоты превращаются в хлорянтарные кислоты с противоположными знаками вращения [c.195]

Казалось бы, все обстоит очень просто не мудрствуя лукаво, можно различать антиподы оптически активных веществ по их знаку вращения. Сто лет назад и поступали именно так, говоря правовращающая винная кислота , декстроза , левулеза (нынешняя фруктоза), левовращающая молочная кислота . Для сокращенной записи вместо слов левовращающий и правовращающий стали использовать обозначение I и так появились названия вроде /-яблочная кислота, -винная кислота. [c.295]

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

СЛИ молекула субстрата оптически активна и атакуемый атом углерода, связанный с X, является центром асимметрии, то при протекании реакции по механизму 5x2 наблюдается вальде-новское обращение, т. е. направление вращения плоскости поляризованного луча изменяется на противоположное. Сам Вальден замещал действием щелочи атом хлора в оптической активной хлорянтарной кислоте на гидроксил и, наоборот, действием пятихлористого фосфора на оптически активную яблочную кислоту замещал гидроксильную группу на атом хлора, р обоих случаях происходило обращение конфигурации [c.65]

У обычного естественного луча колебания световой волны происходят во всех плоскостях, перпендикулярных направлению света. Луч, у которого эти колебания происходят только в какой-то одной плоскости, называют поляризованным, а плоскость, в которой происходят колебания, — плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярная ей, называется плоскостью поляризации. Некоторые кристаллы обладают способностью пропускать свет одного определенного колебания. После прохождения такого кристалла луч света становится поляризованным. Вещества, способные изменять плоскость поляризации, называют оптически активными веществами, а неспособные — оптически неактивны-м и. При прохождении поляризованного света через оптически активное вещество происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол, называемый у г л ом вращения плоскости поляризации. Вращение называют правым и считают положительным (+), если оно происходит по часовой стрелке, когда смотрят навстречу лучу, и левым и считают отрицательным (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Перед названием или химической формулой правовращающего соединения обычно ставят букву (1, а левовращающего — букву I. Оптически неактивную эквимолекулярную смесь право- и левовращающих изомеров называют рацемическим соединением. Перед их названием помещают обе буквы, например рацемат яблочной кислоты называется /-яблочной кислотой. Прописные буквы О и Ь перед названием или формулой оптически активного соединения (обычно моносахарида или а-аминокислоты) указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или -глицеринового альдегида, который выбран как соединение сравнения. К О-ряду относят соединения, которые можно получить из )-формы глицеринового альдегида, а к -ряду — из его -формы [c.154]

По данным, приведенным в табл. 11, легко видеть, что в ряду производных (—)-яблочной кислоты постепенно увеличивается левое вращение, а в ряду тех же производных (4-)-аспарагиновой кислоты сначала уменьшается правое вращение и затем возрастает левое, т. е. сдвиг оптического вращения обоих рядов производных аналогичен (сдвиг влево). На этом основании можно сделать вывод, что конфигурация молекулы (- -)-аспарагиновой кислоты та же, что и (—)-яблочной кислоты [c.255]

Измерение проводилось в присутствии уранилнитрата, сильно повышающего величину вращения яблочной кислоты. Для оптически чистой яблочной кислоты в этих условиях [а]р= 470°. [c.301]

Количественное определение яблочной кислоты основано на измерении вращательной способности ее растворов, увеличивающейся под влиянием ацетата уранила [131]. Угол вращения измеряют дважды. Первый раз измерение производят непосредственно с испытуемым раствором яблочной кислоты, а второй раз—с тем же раствором после двухчасового встряхивания с ацетатом уранила. Оба измерения проводят в трубке длиной 50 мм. Содержание (%) яблочной кислоты равняется разности между двумя измерениями, умноженной на 0,036. Помимо соединений урана повыщение оптической активности яблочной кислоты вызывают также и соединения молибдена. Это явление свойственно и винной кислоте. При подобных определениях, основанных на повышении оптической активности, необходимо, чтобы вещество, вызывающее это повышение, присутствовало всегда в определенном избытке и чтобы раствор имел постоянную известную концентрацию водородных ионов. [c.258]

Первый тип, открытый Био , наблюдается у смеси двух оптически активных веществ, которые имеют противоположные знаки вращения и различную дисперсию. К этому типу примыкают случаи аномальной вращательной дисперсии, встречающиеся у некоторых химически индивидуальных веществ, поскольку у них можно предположить одновременное существование различного вида молекул (как, например, в случае винной и яблочной кислот и их производных). [c.405]

Приведенный выше пример показывает, что не всегда ненасыщенные соединения имеют большую величину вращения, чем соответствующие насыщенные. Исключением являются также, например, аллиламиды и пропиламиды винной и яблочной кислот, оптическое вращение которых сопоставлено ниже [c.503]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Нельзя, однако, считать, что обращение конфигурации происходит в той стадии, которая приводит к изменению знака вращения (т. е. (—) яблочная кислота- (-Ь) хлорянтарная кислота), так как соединения со сходными конфигурациями необязательно должны иметь одинаковые знаки вращения. Так, например, молочная кислота вращает влево, а ее этиловый эфир, имеющий ту же самую конфигурацию,—вправо. В связи с этим обращение конфигурации не может быть констатировано по простому изменению знака вращения при реакции, а только по получению оптического антипода того же соединейи . [c.80]

Иользуясь яблочными кислотами, Вальден впервые произвел пре вращение правовращающего изомера 0-(+)-яблочной кислоты в левовращающий изомер — L-(—)-яблочную кислоту . В честь Вальдена изменение конфигурации оптических изомеров любых соединений получило название еальденовского обращения. [c.314]

Наши спектрополяриметрические исследования начались с измерений дисперсии оптического вращения 1-фенилэтиламина и аналогичных соединений, с которыми мы имели дело в наших предыдущих работах [7—9]. Амины получали из соответствующих кетонов восстановительным амииированием по Лейкарту, расщепляли на оптические антиподы с помощью винной, яблочной или ментилсерной кислот [10, 11]. Кроме самих аминов исследовались и их производные — бензоильные, ацетильные, бензильные, основания Шиффа с ароматическими альдегидами. В круг исследований были включены также аминокислоты и их производные. [c.413]

Если у какого-нибудь асимметрического углеродного атома одна группа замещается другой, то нельзя сказать заранее, каким вращением будет обладать новое соединение иногда оно обладает первоначальным вращением, иногда же вращением в противоно-ложном направлении. Вальден произвел цег.ый ряд замещений оптически активных веществ таким образом, что как результат последнего из этих замещений получались снова те же самые соединения, которые служили исходными веществами при этом было найдено, что вращение конечных продуктов было противоположно направлению вращения исходного вещества. Вальден брал, напр., /-хлорянтарную кислоту и превращал ее, действуя влажной окисью серебра, в /-яблочную кислоту, а из нее при помощи РОд он получал снова хлорянтарную кислоту, но которая вращала уже вправо [c.317]

Музиль и Фабер [769] использовали свойство вольфрамата повышать оптическую активность Д-винной кислоты для поляриметрического определения вольфрама. Увеличение угла вращения пропорционально концентрации —6мг1мл при pH 5—7. Определению не мешают 1,5 мг/мл КОз, I,А мг/мл 50 , 1,1 мг/мл Г мешает молибден. Метод применен для определения вольфрама в ферровольфраме при содержании вольфрама в образце 81,2% найдено 81,68 81,89 и 81,54% У. Для определения вольфрама применены [6931 оптически активные -яблочная и /)-винная кислоты. Предпочтительнее использовать )-винную кислоту для определения < 15 мг/мл при концентрации винной кислоты 2,Ъ мг/мл. Оптимальную кислотность pH 4,1 создают прибавлением ледяной уксусной кислоты. [c.167]