Метиленовые эфиры целлюлозы

МЕТИЛЕНОВЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.498]

Метиленовые эфиры целлюлозы 499 [c.499]

Метиленовые эфиры целлюлозы для облагораживания целлюлозы. [c.308]

До сих пор речь шла об этерификации, приводящей к образованию гидрофильных, растворимых в воде соединений обработка целлюлозных волокон формальдегидом или другими соединениями, содержащими СНО-группу, приводит к сильной гидрофобизации благодаря образованию метиленовых мостиков между гидроксильными группами, вероятно, у соседних фибрилл. Реагируют главным образом области, лежащие на внешней поверхности волокон, что приводит к образованию метиленовых эфиров целлюлозы. [c.308]

В результате термо- и фотоокислительных процессов сложные и простые эфиры целлюлозы желтеют и изменяют свои механические свойства. Добавка антиоксидантов и УФ-абсорберов может заметно улучшить стабильность этих продуктов. Большое влияние на процесс старения сложных эфиров целлюлозы оказывает тип пластифицирующей добавки. Окисление пластификатора может ускорять разложение самих эфиров целлюлозы, так что в первую очередь следует защищать пластификаторы. Особенно легко окисляются пластификаторы, содержащие метиленовые группы [132], поэтому соединения с длинными алифатическими цепями меньше способствуют сохранению механических свойств производных целлюлозы, чем пластификаторы ароматического строения [591]. [c.400]

Значение у для эфиров целлюлозы и аминокислот, полученных в одних и тех же условиях, понижается при уменьщении числа метиленовых групп в молекуле аминокислоты, т. е. с понижением основности аминогруппы в кислоте. Невозможность получения таким путем эфиров целлюлозы с а-аминокислотами объясняется низкой основностью аминогрупп в а-аминокислотах. Так как основность аминогрупп в а-аминокислотах меньше, чем в пиридине, применяемом для связывания выделяющегося в процессе этерификации НС1, то аминогруппы в а-аминокислоте остаются фактически не заблокированными, что приводит к образованию значительного количества побочных продуктов. [c.347]

Как видно из таблицы, максимальная степень замещения у образующихся эфиров целлюлозы с аминокислотами составляет 60—62, причем наблюдается возрастание значения у с увеличением числа метиленовых групп в аминокислоте, т. е. с переходом от Р к -аминокислотам. [c.303]

С увеличением кислотного радикала (и соответствующим увеличением числа неполярных метиленовых групп в радикале) повышается растворимость эфира целлюлозы в неполярных растворителях (табл. 119). [c.417]

Ацетали целлюлозы (метиленовые эфиры) -СНг- [c.125]

Н. И. Никитин и Ф. И. Корчемкин наблюдали образование нерастворимых фталевых эфиров при этерификации целлюлозы дихлорангидридом фталевой кислоты, в то время как при этерификации фталевым ангидридом в присутствии пиридина получались растворимые эфиры. Частичное образование валентных связей между макромолекулами имеет место, повидимому, и при получении метиленовых эфиров целлюлозы действием формальдегида на целлюлозу (с.м. стр. 498). Образование валентных связей при этой реакции происходит по схеме [c.63]

При действии формалей на целлюлозу происходит переацета-лирование и образуются соответствующие ацетали целлюлозы. Шорыгин и Рымашевская 2 действуя метилалем СНг (ОСНз) 2 на целлюлозу в автоклаве при 50° в присутствии небольших количеств серной кислоты или щелочи, получили метиленовые эфиры целлюлозы с т = 20—40. [c.499]

Аналогичный продукт был получен Шенком действием смеси уксусного ангидрида, уксусной кислоты и дипропилфор-маля СН2(ОСзН7)г на целлюлозу при 100°. Последующая обработка полученного смешанного эфира щелочью приводит к омылению ацетильных групп и образованию метиленового эфира целлюлозы. [c.499]

Метиленовые эфиры целлюлозы неустойчивы к действию разбавленных кислот и даже горячей воды. Поэтому вискозный шелк, обработанный формальдегидом и обладающий пониженной на-бухаемостью в воде, после ряда повторных стирок теряет это свойство и набухает в воде так же, как обычный (не обработанный) вискозный шелк. [c.499]

Шорыгин и Рымашсвская наблюдали образованно трехмерных структур у глицериновых и метиленовых эфиров целлюлозы. Эти продукты утрачивали характерную для целлю гозы способность растворяться в медноаммиачном растворе. Подобная вулканизация целлюлозы под влиянием ряда бифункциональных соединений изучалась Афанасьевым и Бреслером опи изучили реакцию целлюлозы с рядом активных бифункциональных соединений типа велан, как, напримор, ( l JTgN n20 H2 H2)20 и т. п. [c.85]

Часто для отделки целлюлозных волокон применяют а-хлор-метиленовые эфиры и хлорированные формали. Отщепляющийся при взаимодействии с волокном хлористый водород связывается ацетатом натрия [21] или органическим основанием, например пиридином. Наиболее удобно использовать для такой обработки четвертичные соли алкилхлорметиловых эфиров с пиридином, которые легко взаимодействуют с целлюлозой [c.271]

ТУры. Такие ионитУ можно йолутать, если перед проведепией этерификации сшить макромолекулы целлюлозы. Это можно сделать с помощью формальдегида. В кислой среде он образует метиленовые эфиры (ацетали) целлюлозы. Присоединяясь к двум соседним ОН-группам разных макромолекул целлюлозы, формальдегид как бы сшивает их, образовывая трехмерную сетку. Сетчатые структуры возникают также при действии 1,3-дихлор-пропанола-2,1,4-дисульфатбута-па, дивинилового спирта и эпоксидных соединений. [c.211]

Атом хлора у метиленовой группы активирован двойной связью, поэтому в определенных условиях возможно образование триэфй-ра целлюлозы, хорощо растворимого в органических растворителях. При хранении на воздухе растворимость и число кратных связей эфира целлюлозы снижаются. [c.417]

Фурнесс показал, что обработанные формальдегидом красители все же могут содержать первичные аминогруппы действительно, если выкраски Прямыми глубоко-черными ЕЖ или диазотировать на волокне и проявить -нафтолом, обычно происходит изменение цвета, независимо от того, произведена ли обработка формальдегидом или нет. Согласно Балкеру, формальдегид связывает молекулы красителя и целлюлозы. Хотя взаимодействие формальдегида с целлюлозой обычно имеет место при значительно более высокой температуре и в присутствии минеральных кислот, это предположение должно рассматриваться учитывая тот факт, что целлюлоза медленно реагирует с формальдегидом, образуя в присутствии молочной кислоты при 40—50° 0,3% метиленового эфира. Известно также, что формальдегид способствует растворимости целлюлозы в водньщ растворах тиоцианата кальция на холоду, в то время как в отсутствие формальдегида для этого необходима температура 80—100°. [c.676]

Недавняя работа [48] по изучению процесса крашения красителем Ремазол ярко-синий К (С1 Активный синий 19) и соответствующим вииилсульфоном показала, что образование винилсульфона в красильной ванне неблагоприятно для процесса крашения. Хотя его образование на волокне в настоящее время не может быть полностью исключено, необходимо рассмотреть и другой механизм крашения. Адсорбция исходного сернокислого эфира целлюлозой и отрыв протона из метиленовой группы, активированной соседней сульфоновой группой, мол ет привести к структуре аллильного типа, как показано ниже. Реакция по 5гу2-механизму тогда становится возможной, и группа —О—ЗОзНа, очень легко удаляющаяся, замещается анионом целлюлозы 1 ак более сильным нуклеофилом. Однако для выяснения сущности процессов, протекающих при крашении красителями этой марки, необходимо проведение большой [c.1687]

Получение ацеталей целлюлозы (ее метиленовых эфиров) может быть осуществлено по различным методам. [c.498]

В последний период ншзни он все более сосредотачивал свои интересы в области высокомолекулярных соединений, где ему принадлежат важные исследования ио получению метиленовых и глицериновых эфиров целлюлозы и крахмала. [c.503]

В большинстве работ по фотоврсстановлению красителей применялись относительно простые восстановители. Например, первичные и вторичные спирты, кетоны и карбоновые кислоты, кото рые содержат рядом с карбонильным остатком метильную, метиленовую или метиновую группы простые и сложные эфиры, амины, неорганические ионы и т. д. Все эти соединения доноры электронов или водородных атомов. Исходя из аналогии в структуре следует ожидать, что тем же путем могут реагировать целлюлоза и кератин шерсти. Чаще всего отщепление водородных атомов происходит от реакционноспособных метильных, метиленовых и метиновых групп восстановителя. Такие же группы могут присутствовать и в волокнистых материалах. Данные флеш-фотолиза водных растворов Эозина, содержащих тирозин или триптофан, свидетельствуют об образовании семихинона Эозина с одной стороны и ти-розильных и индолильных радикалов с другой [240]. Это согласуется с механизмом переноса атома водорода. [c.401]

Совершенно другую оценку окисляемости пластификаторов дали Де Крое и Тамблин . Эти авторы окисляли пластификатор кислородом при атмосферном давлении в течение 3 ч при 150 °С при непрерывном встряхивании. Диметилфталат и трифенилфосфат в указанных условиях не поглощают кислород, а следовательно, не образуют перекисей или кислот. Другие алифатические эфиры фталевой кислоты, дибутилсебацинат, а также трипропионин присоединяют значительные количества кислорода, достигающие от 20 до 67 мл на 25 мл пластификатора, что, очевидно, связано с наличием в их молекулах метиленовых и метилиде-новых групп. При этом образуется от 0,5 до 1,6 миллиэквивалента перекиси и от 1,5 до 2,3 миллиэквивалента кислоты. Такие результаты неожиданны для дибутилфталата, так как при действии кислорода в течение 60 ч, давлении 7 атм и температуре 100 С на дибутилсебацинат не происходит его окисления. Далее было установлено, что подобные пластификаторы при нагревании их с кислородом при 150 °С ускоряют окислительный распад растворенного в них ацетобутирата целлюлозы (13% ацетатных и 37% бутиратных групп). Индифферентными в этих условиях вновь оказались диметилфталат и трифенилфосфат. Окислению в течение 1 — Зч подвергался 4 %-ный раствор ацетобутирата в пластификаторе. Степень такого термоокислительного распада зависит от строения пластификатора. Найдены пластификаторы, которые, несмотря на содержание в них групп — СНа —, характеризуются исключительно высокой стабильностью, например эфиры 2,2-диметилпропандиола-1,3 и уксусной и бензойной кислот, а также триэтилфосфат. Термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы, вызываемый пластификаторами, особенно дибутилсебацинатом, можно замедлять или даже останавливать с помощью различных ингибиторов. Наиболее пригодными ингибиторами оказались ароматические амины и фенолы. И наоборот, при инициировании процесса перекисью ацетилена можно вызвать термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы с помощью трифенилфосфата даже в атмосфере азота. Ряд солей стеариновой, олеиновой и нафтеновых кислот, обычно при совместном их присутствии с дибутилсебацинатом, каталитически ускоряет термоокислительный распад в атмосфере кислорода. Аналогичное действие оказывает двуокись титана. Установлено также, что одна и та же соль стеариновой кислоты в сочетании с одним пластификатором действует как катализатор, с другими — как ингибитор термоокислительного распада (стеарат меди с дибутилсебацинатом и диэтилфталатом). [c.230]

С удлинением цепи атомов углерода на две метиленовые группы получается эфир, уже совершенно несовмещающийся с поливинилацетатом и совмещающийся с полиметакрилатом в количестве менее 100%. Очень эффективное действие такого пластификатора на поливинилбутираль позволяет вводить его в количестве менее 25%, так как при большем содержании он выпотевает. В других случаях приходится вводить его в сочетании с фталатами. Триэтиленгликольдиоктоат можно добавлять к касторовому маслу, применяемому для пластификации поливинилбутираля, что не ухудшает превосходной морозостойкости полученных пленок. Этот эфир совершенно не совмещается с ацетатом целлюлозы. Очень хорошая морозостойкость достигается также при переработке нитрата целлюлозы с этим [c.629]

При нагревании полиметилепдиола, например гександиола, с хромитом меди при 200—235 °С образуется лактон со-оксигексановой кислоты, который при взаимодействии с избытком полиола превращается в сложный эфир. При увеличении числа метиленовых групп в диоле получаются сложные эфиры с каучукоподобными свойствами Такие полимерные сложные эфиры можно применять для пластификации производных целлюлозы или виниловых полимеров. [c.838]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология