Олово тетрафторид

При взаимодействии с избытком карбонилфторида при 175—200° в запаянных металлических контейнерах окись олова(ГУ) в растворе фтористого водорода [291 ] превращается в тетрафторид олова [c.362]

Отделение мешающих ионов отгонкой легколетучих соединений [14, 88, 122]. Этот метод основан на том, что определяемая примесь переводится в химическое соединение, в виде которого и отгоняется от основного компонента. Например, сера часто выделяется в виде сероводорода, мышьяк — в виде мышьяковистого водорода и т. д. Возможен и обратный вариант, когда в легколетучее соединение переводится основной компонент, а примеси остаются в нелетучем остатке. Этот способ широко используется при анализе полупроводниковых материалов, например германия [123,124] (удаление Се в виде тетрах лорида), кремния [125] (удаление 81 в виде тетрафторида), олова (удаление Зп в виде тетрахлорида), селена, теллура, иода и др. [c.59]

Химическое поведение. Фтор — чрезвычайно активное в химическом отношении вещество. Будучи смешан с водородом, он обычно самопроизвольно воспламеняется (даже в темноте), большей частью с сильным взрывом. Фтор также соединяется уже на холоду с бромом, иодом, серой, фосфором, мышьяком, сурьмой, бором, кремнием, с древесным углем и, кроме того, со многими металлами — с образованием пламени или с сильным раскаливанием. Некоторые металлы, например медь, на холоду или при небольшом нагревании реагируют только с поверхности, так как образующийся поверхностный слой препятствует продолжению реакции.Однако при более сильном нагревании с этими металлами фтор также энергично реагирует и в отдельных случаях, папример с цинком, оловом, алюминием, реакция сопровождается сильной вспышкой. При температуре красного каления действию фтора подвергаются также золото и платина. Большинство химических соединений разлагается фтором, в том числе стекло и кварц. С аморфной двуокисью кремния фтор реагирует даже с воспламенением. Он превращает ее в тетрафторид кремния, отщепляя кислород. G сероводородом и аммиаком идет реакция с образованием пламени. Галогеноводороды (кроме фтористого водорода) также энергично разлагаются фтором. [c.835]

Осадки гидратированного тетрафторида образуются при прибавлении растворимых фторидов к растворам соли уранила, восстановленным посредством сернокислого железа (И), хлористого олова, электролитическим путем или, наконец, фотохимически в присутствии этилового спирта . Осадки обычно хлопьевидны, трудно фильтруются, что создает дополнительные затруднения при производстве продукта в крупном масштабе. [c.149]

Ограниченность этого метода — невозможность достаточно точно определить положение легких атомов. Но основным недостатком метода являются термические колебания молекул. Для перевода некоторых образцов в газовую фазу требуется нагревание до достаточно высоких температур, что сообщает молекулам большие колебательные энергии. Так, при исследовании паров иодида олова(И) и иодида свинца(И) (угловые молекулы, рис. 2.10, в) углы между связями почти невозможно определить точно из-за легкости изгиба молекул. Этим методом исследуют только молекулы летучих веществ, которые имеют достаточно простую структуру, что облегчает интерпретацию данных с использованием допущений о симметрии молекулы. Например, определение длины связи 51—Р в тетрафториде кремния значительно упрощается, если предположить, что молекула имеет конфигурацию тетраэдра. [c.193]

Некоторые металлы — калий, молибден, вольфрам, железо, осмий, иридий — горят в трифториде хлора [И]. Натрий, кальций, магний, алюминий, серебро, цинк, свинец и олово при взаимодействии с трифторидом хлора образуют фториды, не растворимые в жидком реагенте происходит пассивация металла. Однако при нагревании эти металлы бурно реагируют. Более медленно взаимодействует ртуть. При действии трифторида хлора на селен образуется тетрафторид селена [99]. [c.50]

Галиды углерода практически полностью восстанавливаются водородом. Этим объясняется присутствие углерода в качестве примеси в металлах, полученных водородным восстановлением их галидов. Тетрафторид кремния практически не восстанавливается водородом, но чистый кремний может быть получен через другие его галиды, так как в ряду фторид—хлорид—бромид—иодид способность галидов к восстановлению водородом увеличивается. Все летучие галиды германия и олова с хорошим выходом могут [c.62]

Тетрафторид урана может быть получен двумя основными способами осаждением из водных растворов и сухим путем при высоких температурах. По первому способу получают раствор и восстановлением UO двухвалентным оловом, S Oj или электрохимически и затем добавлением ионов F осаждают нерастворимый UF4. [c.171]

Сведения о структурах фторидов следующей группы элементов скудны. Фторид двухвалентного свинца 1[меет структуру флюорита [45], чем отличается от других галогенидов двухвалентного свинца [45, 82]. Тетрафториды олова, свинца и титана значительно менее летучи, чем соответствующие хлориды. Несмотря на отсутствие данных о структуре, этот факт может служить существенным показателем различий в расположении атомов во фло-ридах и хлоридах олова, свинца и титана. Попутно следует заметить, что тетраиодиды олова и титана, подобно тетраиодиду кремния, образуют решетки молекулярного типа [45, 82]. [c.20]

Для получения чистого трифторида урана необходимо брать тетрафторид, свободный от кислородсодержащих примесей. При применении тетрафторида, полученного из водного раствора и содержащего в качестве главных примесей сульфаты олова и меди, а также воду, образуется смесь трифторида урана с двуокисью, потому что в условиях высоких температур и сульфаты и вода реагируют с тетрафторидом. Последний, даже полученный из двуокиси действием фтористого водорода при высоких температурах и обычно считающийся безводным, содержит достаточно влаги, чтобы продукт реакции оказался загрязненным двуокисью урана. Оказалось, что тетрафторид достаточной степени чистоты можно получить возгонкой обычного тетрафторида в очень высоком вакууме при 1000° в аппаратуре из молибдена. По этому методу можно получить очень чистый кристаллический продукт, пригодный для превращения в трифторид урана. [c.287]

Процессы с применением хлорида олова (И) и фтористого водорода. Гроссе [24] получал тетрафторид методом, во многом сходным с тем, которым пользовался Болтон. Метод заключался в растворении ураната натрия в избытке плавиковой кислоты и восстановлении его хлоридом олова (И) при температуре кипения раствора. Выход составлял 99%. [c.290]

Была изучена [25] кинетика восстановления уранил-ионов ионами олова(П) результаты показали, что эта ионная реакция протекает медленно. Ее скорость быстро увеличивается с повышением температуры в интервале 17—1110°, поэтому для быстрого восстановления необходимо применять как можно более горячий раствор. Наличие избытка соляной кислоты также приводит к увеличению скорости восстановления. Этим способом можно достигнуть достаточно хороших выходов (92—97%) тетрафторида однако приходится преодолевать трудности, которые связаны с коррозией, возникающей в результате действия на аппаратуру горячих растворов, содержащих соляную и плавиковую кислоты. Применение эбонита может частично разрешить затруднения, так как он выдерживает действие раствора, содержащего 10% НС1 и 5% HF [29], но сосуды из эбонита нельзя нагревать до достаточно высокой температуры. Поэтому процесс был изменен—вместо соляной кислоты стали применять серную [30, 31], что позволило работать в сосудах, выложенных внутри свинцом [c.291]

Диуранат натрия не является удобным исходным материалом для получения тетрафторида, поэтому метод восстановления хлоридом олова (II) был изменен таким образом, чтобы вместо диураната можно было использовать более доступную закись-окись урана. Предварительное исследование процесса растворения закиси-окиси урана в различных кислотах показало, что в присутствии окислителя, например азотной кислоты, в результате реакции между закисью-окисью урана и соответствующей кислотой может быть легко получен уранилхлорид или уранилсульфат [32, 33] [c.291]

Получение тетрафторида урана электролитическим восстановлением соединений уранила. Растворенный уранилсульфат можно также восстановить до 0(304)2 электролитическим способом, а затем добавлением плавиковой кислоты осадить тетрафторид урана. При этой операции обходятся без солей олова (П) и получают более чистый продукт, не содержащий загрязнений, вносимых химическими восстановителями. [c.292]

Получение тетрафторида урана при реакциях в газовой фазе в условиях повышенных температур. Будучи приготовлен из водного раствора, тетрафторид почти всегда содержит небольшие количества воды, а часто и значительные примеси оксисоединений, которые образуются в процессе дегидратации в результате либо окисления, либо гидролиза. Могут также присутствовать такие примеси, как соединения, содержащие олово, цинк или серу (например, сульфаты). Теперь следует рассмотреть методы, которыми пользуются для получения свободного от кислорода безводного тетрафторида. Они состоят в обработке урановых соединений (обычно окислов) газообразными фторирующими агентами (чаще всего сухим фтористым водородом). [c.294]

Тетрахлориды кремния, германия и олова — жидкие вещества, очень сильно гидролизующиеся, склонные к комплексообразованию, в частности к образованию кислот типаНаЭОе. Тетрафторид кремния S1F4 в обычных условиях газообразен. Тетрафторид иода Sil 4—твердое вещество. Н jSiF g — сильная кислота. Почти все соли ее бесцветны и растворимы в воде (труднее — соли калия и бария). [c.287]

При взаимодействии тетрафторидов кремния и германия с водой образуются гидратированные окислы, но главным продуктом, а в присутствии избытка плавиковой кислоты единственным продуктом, является SiF или GeF . Фторид Sn(IV) представляет собой белое твердое вещество, сублимирующееся при 705°. В этом соединении атом олова октаэдрически координирован четырьмя мостиковылш и двумя немостиковыми атомами фтора. РЬР4 является также солеподобным. [c.318]

Сопоставляя 5-факторы соединений 31Г4, СГ4 и ЗпГ4 (где Г = Р, С1, Вг, I), замечаем, что все они, за исключением тетрафторида олова, принадлежат к группе неполярных или слабо полярных веществ ( 1 <0,05). Лишь 5пр4 принадлежит к группе сильно полярных веществ, так как имеет весьма высокое значение я )-фактора (0,154). Следовательно, тетрафторид олова нельзя включать в группу рассматриваемых однотипных веществ. [c.61]

Мешающие вещества. Определению мешают большие количества фторида, образующего тетрафторид кремния и кремнефтористоводородную кислоту, а также цирконий, титан и олово(IV), которые в условиях образования кремнемолибденовой гетерополикис- лоты гидролизуют и увлекают кремневую кислоту в осадок. Кроме того, определению кремния мешают анионы, образующие с молибдатом гетерополикислоты (фосфаты, арсенаты, германаты, ванадаты). [c.111]

Тетрафторид олова образует комплекс 1 2с BrFg-, реакция этого аддукта с KBrF4 может быть представлена уравнением [c.277]

Метод разделения щироко применяется в практике количественного химического анализа [ Ц, в частности при анализе чистых германия и кремния, играющих чрезвычайно больщую роль в различных проблемах полупроводниковой техники. При анализе германиевых проб тетрахлорид германия (температура кипения 83° С) испаряется из солянокислого раствора. Аналогичная методика может быть использована для анализа олова. При анализе элементарного кремния отгоняют тетрафторид из раствора пробы, обработанной смесью плавиковой, азотной и серной кислот. Для перевода основного компонента пробы в летучее соединение иногда применяется также хлорирование металлов, для чего исследуемый образец металла нагревают в токе газообразного хлора. Требуемая температура пробы определяется специфическими свойствами отгоняемого соединения и различна для разных металов. В 3 будут изложены спектрально-аналитические работы, в которых был использован такой метод обогащения проб. [c.434]

При взаимодействии с избытком карбонилфторида при 175—200° в запаянных металлических контейнерах окись олова(1У) в растворе фтористого водорода [291 ] превращается в тетрафторид олова (IV) и окись иода(У) превращается в пентафторид иода [292] выход составляет 60—100%. Пентасульфид фосфора и карбонилфторид при 300° реагируют с высоким выходом PSFs [291]. [c.362]

Непосредственный аффинаж до тетрафторида урана представляет значительный интерес для промышленного производства урана, так как в этом процессе имеется возможность заменить существующие операции очистки и гидрофторировання восстановлением урана (VI) в растворе до четырехвалентного состояния и осаждением UF4. В 1946 г. появилось сообщение [2] о работе, проведенной Меллинкродтским химическим заводом, по получению UF4 реакцией двуокиси урана с плавиковой кислотой, а также по восстановлению растворов хлорида уранила цинком с последующим осаждением UF4 добавлением плавиковой кислоты. В 1949 г. сообщалось о работе по восстановлению растворов урана хлорным оловом и электролитически растворов сульфата уранила. В последнем случае UF4 осаждался добавкой плавиковой кислоты после удаления восстановленного раствора из электролитической ванны. В 1950 г. на Ок-Риджском газодиффузионном заводе была проведена большая работа по электролитическому получению тетрафторида урана на ртутном катоде. В одном варианте ванны работали при низкой температуре (40° С) [13], а в другом — при повышенной (более 90° С) [14]. [c.493]

Тетрафторид урана легко получается при действии фтористого водорода на и02 при 300—400°. Восстановление раствора фторида уранила хлоридом двухвалентного олова или добавление фтористоводородной кислоты к раствору тетрафторида урана также приводят к осаждению гидратированного тетрафторида урана, который, будучи высушен в соответствующих условиях, имеет состав 11Р4 2,5 Н2О. Кристаллизационная вода в этом соединений удерживается очень прочно. Тетрафторид, как гидрат, так и безводный, представляет собой нерастворимый в воде порошок зеленого цвета. При сильном нагревании на воздухе он переходит в черную окись изОд. Безводный те трафторид урана имеет моноклиническую структуру ( 1 = 12,79 0,06 [c.53]

Фтористый водород реагируег со многими окисями и гидроокисями с образованием воды и фторидов. Наиболее характерными в этом отношении являются соединения щелочных и щелочноземельных металлов, серебра, олова, цинка, ртути и железа. С болое термоустойчивыми окисями, например окисью алюминия, фтористый водород реагирует медленно или только при высокой температуре. С хлоридами, бромидами и иодидами этих элементов, а также таких элементов, как сурьма и мышьяк, фтористый водород реагирует весьма бурно с выделением соответствующего галоидоводорода. С цианидами НР реагирует с выделением цианистого водорода, а с фторосиликатами— с выделением тетрафторида кремния. С силикатами он дает поду и тетрафторид кремния. С окисями таких элементов, как фосфор, вольфрам, уран и сера, реакция идет с образованием оксифторидов или фторкислот. В зависимости, , от термоустойчивости исходных веществ или продуктов реакции, а также от температуры реакции фтористый водород может реагировать с веществами, содержащими отрицательные элементы или отрицательные группы. Он реагирует со всеми металлами, расположенными ниже водорода в ряду напряжений, за исключением тех, которые образуют защитные пленки из тугоплавких фторидов. К таким металлам относятся алюминий и магний и особенно железо и никель. Медь расположена в ряду напряжений ниже водорода. Поэтому в отсутствие кислорода и других окислителей фтористый водород на нее не действует, но в присутствии кислорода медь очень быстро корродируется. Некоторые сплавы, например монель-металл, прекрасно противостоят НР, но нержавеющая сталь легко корродируется. Железо и сталь по сравнению с нержавеющей сталью значительно более устойчивы. Свинец при действии фтористого водорода быстро разрушается. [c.212]

Полученный этим путем тетрафторид весьма трудно отфильтровать и промыть. Легче фильтруемый продукт Болтон получил восстановлением в кипящем растворе уранилфторида UOgFa хлоридом олова и периодическим добавлением плавиковой кислоты. Быстро отмывающийся осадок тетрафторида образуется в результате такого же метода восстановления ураната аммония или аммонийуранилкарбоната, растворенных в плавиковой кислоте. Болтон нашел, что добавление плавиковой кислоты к раствору тетрахлорида вызьшает появление объемистого осадка тетрафторида урана. Прокаленная двуокись урана очень медленно реагирует с плавиковой кислотой свежеосажденная UOg-xHaO )еагирует гораздо быстрее. Это наблюдение подтверждено и другими работами 21]. Установлено, что тетрафторид урана не образуется даже после длительного взаимодействия безводной двуокиси урана с горячим, постоянно кипящим раствором плавиковой кислоты (43,2% HF). Превращение двуокиси урана в тетрафторид, повидимому, можно ускорить разбавлением плавиковой кислоты. Изучалось также действие плавиковой кислоты на закись-окись урана [22], причем результаты этих исследований расходились с данными ранее проведенных работ. Однако они не имеют ценности ввиду несовершенства аналитической методики. Повторение зтого эксперимента [23] подтвердило первоначальные выводы. [c.290]

Изучено также отношение тетрафторида урана ко многим из вышеперечисленных реагентов. Тетрафторид легко реагирует в газовой фазе с хлоридами алюминия и бора с переходом в тетрахлорид 108]. В жидкой фазе тетрафторид урана превращается в тетрахлорид при кипячении с обратным холодильником со следующими соединениями с тетрахлоридом кремния (1 час) на 5%, с трихлоридом сурьмы (2 часа) на 10—20%, с тетрахлоридом олова (2 часа) на 80% и с нентахлоридом тантала (1 час) на 90%. Как и мол<но было ожидать на основании теплот образования фторидов, сплавление тетрафторида кремния с хлоридами натрия, калия, меди (I), никеля (II), марганца (II), свинца (II) и олова (II) не приводит к образованию тетрахлорида урана такие же соединения, как хлориды бериллия, магния, кальция, бария и NaAl l,, превращают тетрафторид урана при 700—800° в тетрахлорид [109]. Выделить последний из реакционной смеси в чистом виде, без примеси хлорирующего агента, трудно. [c.379]