Диэлектрическая проницаемость хлористого водорода

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

НО благодаря такому взаимодействию вода обладает способностью вызывать сильную диссоциацию некоторых веществ, кристаллизующихся в молекулярных, а не в ионных решетках (например, H I). Поэтому в этиловом спирте хлористый водород диссоциирует в сильной степени, а в динитробензоле в очень слабой, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей различаются лишь незначительно. [c.385]

Так, диэлектрическая проницаемость хлористого водорода при постоянной плотности, соответствующей давлению 1 атм и температуре 0° С, уменьшается от значения 1,0055 при 200 К до 1,0028 при 500 К. [c.810]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Поэтому в этиловом спирте хлористый водород диссоциирует в сильной степени, а в динитробензоле в очень слабой, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей различаются лишь незначительно. [c.380]

Независимость температуры начала реакции от времени предварительного освещения и ее слабую зависимость от состава смеси можно объяснить, если предположить, что температура 85—88 К отвечает нижнему пределу интервала размягчения стекла из хлористого аллила и бромистого водорода [395]. В этом интервале происходит резкое изменение ряда свойств системы (теплоемкость, вязкость, тепло- и электропроводность, удельный объем, диэлектрическая проницаемость и др.), которое облегчает инициирование реакции стабилизированными при 77 К активными центрами [393]. В данном случае, по-видимому, основную роль играет уменьшение вязкости системы, приводящее к увеличению подвижности реагирующих частиц. [c.112]

Изменение электропроводности с концентрацией в растворах хлористого водорода очень похоже на наблюдавшееся Фуоссом и Краусом изменение электропроводности в растворителях с примерно такой же диэлектрической проницаемостью (при е = 9,0, с ин = 0,025, Лмин = 5,6, Лц = 40). Чтобы объяснить данные, представленные в табл. 17, было принято, что возможно два вида ионизации для ионной пары В [c.86]

Изменение эквивалентной электропроводности растворов хлористого водорода в зависимости от диэлектрической проницаемости среды 1 [c.91]

В табл. 77 приведены полученные Каблуковым значения электропроводности растворов хлористого водорода в некоторых растворителях в ней же сопоставлены диэлектрические проницаемости 8 этих растворителей. Таблица показывает, что электропроводность растворов хлористого водорода в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью меньше, чем в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью. [c.556]

Для возможности ионизации полярных связей растворенного вещества основное значение имеет обычно не общая полярность растворителя (характеризуемая диэлектрической проницаемостью), а наличие в его молекуле атома, способного достаточно активно взаимодействовать с одним из атомов данной полярной связи (чаще всего — с атомом водорода). Так, перекись водорода является хорошим ионизирующим растворителем для солей, но сравнительно слабо ионизирует кислоты, а хлористый водород гораздо сильнее ионизирован в спирте (е=26), чем в синильной кислоте (е=110). Примеры эти наглядно показывают, какое огромное значение для ионизации могут иметь индивидуальные особенности обоих компонентов раствора. [c.174]

Под давлением около 70 атм хлористый водород сжижается уже при обычных температурах и, подобно хлору, может транспортироваться к местам потребления в стальных баллонах. Жидкий хлористый водород обладает малой диэлектрической проницаемостью (4,6 при обычных температурах) и является плохим растворителем подавляющего большинства неорганических соединений. Растворимы в нем, [c.258]

Полярная связь. Выше мы рассмотрели характер химической связи, возникающей между одинаковыми атомами. При этом было очевидно, что образующие связь электроны равномерно распределены вокруг взаимодействующих атомов. Если атомы по своей химической природе различны, образующие связь электроны находятся преимущественно вблизи атомов, обладающих наибольшими значениями электроотрицательиости (см. 6). Такая связь называется полярной, причем мерой полярности служит величина, равная квадрату разности электроотрицательностей взаимодействующих атомов. В качестве примера полярной связи можно указать ца химическую связь в молекулах воды или хлористого водорода. Молекулы с полярной связью являются электрическими диполями и поггроенные из них тела обладают обычно высокими значениями диэлектрической проницаемости. [c.69]

Электрические свойства диэлектриков зависят от химического строения и изменяются от воздействий, меняющих химическое строение и состав. Так, выделение малых количеств хлористого водорода из поливинилхлорида при действии тепла и света заметно увеличивает проводимость, диэлектрическую проницаемость и диэлектрические потери. Можно было ожидать, что ионизирующее излучение окажет аналогичное воздействие. Зисман и Бонн [58] нашли, что объемное сопротивление поли-винилхлоридацетата может быть уменьшено при помощи облучения в ядерном реакторе от 10 до величины меньшей чем 10 ом см. Бирн н другие [59] наблюдали выделение хлора и фтора из поливинилхлорида и политрифторхлорэтилена. [c.79]

При применении этих рассуждений к аморфному, частично кристаллическому и ориентированному образцам видно (рис. VII1-3), что различия скоростей гидролиза аморфного и кристаллического полимеров почти полностью объясняются различной растворимостью и них хлористого водорода на начальных стадиях реакции, как и можно было предполагать. Ориентация полимера приводит к уменьшению скорости изучаемой реакции, что объясняется, но-видимому, более низкой диэлектрической проницаемостью ориентированного полиэтилентерефталата, в результате чего растворенная в нем кислота диссоциирует в меньшей степени. [c.12]

К наиболее распространенным неорганическим растворителям относятся жидкие аммиак, оксиды азота и серы, фтористый водород, галогены, трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, хлористый сульфурил, тионил-галогениды, хлористый селенил, фосфороксихлорид, серная, азотная и фторсульфоновая кислоты и многие другие. Указанные растворители обладают рядом ценных свойств. Например, серная кислота — хороший растворитель для электролитов, поскольку обладает высокой диэлектрической проницаемостью, значительной полярностью молекул, способных к образованию прочных водородных связей. Растворяясь в серной кислоте, электролиты могут проявлять себя как кислоты [c.8]

Гор показал, что многие металлы, неметаллы и простые неорганические вещества нерастворимы в жидком хлористом водороде. Однако он наб.тюдал некоторые реакции сольволиза, так как, по его сообщению, отдельные вещества, например сульфид кадмия, становились белыми, и полученное твердое вещество не содержало серы. Растворимость большого числа неорганических веществ была изучена Стилом и др. . Авторы обнаружили, что ионные галогениды, например галогениды щелочных металлов, нерастворимы в хлористом водороде, а хлориды с ковалентной связью, такие, как хлорид олова и оксихлорид фосфора, растворимы. После того как была установлена сильная кислотность и низкая диэлектрическая проницаемость галогеноводородов, последующим исследователям стало легче находить вещества, растворяющиеся в этих растворителях. [c.92]

Изложенные выше способы расчета коэффициентов активности основаны на предположении, что диэлектрическая проницаемость практически одинакова вблизи иона и в растворе, а также на том, что изменение коэффициентов активности ионов (при постоянной концентрации) при переходе от одного растворителя к другому вызвано лишь изменением е. Между тем простое сопоставление зависимости коэффициентов активности ионов от е в различных растворителях показывает, что химическая природа растворителя играет существенную роль в изменении свободной энергии ионов в растворе. Так, согласно уравнению (11.68), между gfaon и 1/е должна существовать линейная зависимость, общая для растворителей различной природы. Однако на практике такая зависимость наблюдается крайне редко. Измаловым [43], например, было показано, что изменение коэффициента активности иона Н+ хлористого водорода с изменением диэлектрической проницаемости среды является более резким в системе вода — спирты по сравнению с системой вода — диоксан. Аналогичные результаты были получены Харнедом и Кальманом [30] при исследовании зависимости нормального электрохимического потенциала НС1 от е в различных растворителях и водно-органических смесях. Очень большие отклонения от линейности, наблюдаемые обычно на опыте, нельзя объяснить изменением эффективных радиусов ионов при переходе от воды к органическим растворителям, и [c.63]

С этим мономером было проведено мало кинетических исследований. В хлористом этиле с хлорным оловом в качестве катализатора при 0° скорость пропорциональна концентрациям катализатора и мономера. Реакции характеризуются сигмообразными кривыми зависимости степени превращения от времени [10]. Рост скорости был приписан разветвлению цепей вследствие взаимодействия катализатора с полученным полимером. Это объяснение не является удовлетворительным, так как оно предполагает, что инициирование путем присоединения к двойной связи полимера осуществляется легче, чем инициирование мономера. Небольшие количества воды или хлористого водорода снижают молекулярный вес, подавляя ускорение реакции, и расходуются в ходе реакции. На основании этого можно сделать вывод, что протонные кислоты необходимы при низких температурах в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, а при достаточно высоких температурах или в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью истинными катализаторами являются апротонные кислоты (кислоты Льюиса). Протонная кислота в этом случае действует как передатчик цепи, и ее анион связывается с полимером. Поскольку непосредственное инициирование полимеризации изобутилеиа четыреххлористым титаном в алкилгалогенидах было опровергнуто Лонгвортом, Плешем и Рутерфор- [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология