Хлористый водород электропроводность растворов

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Какие из перечисленных веществ и смесей электропроводны а) сжиженный хлористый водород, б) раствор хлористого водорода, в) расплавленный едкий натр, г) раствор иодида калия [c.4]

Электропроводность одного и того же вещества в различных растворителях неодинакова. Так, эквивалентная электропроводность хлористого водорода в растворах одной и той же концентрации в различных растворителях имеет наибольшую величину в водном растворе в спиртовых растворах она меньше, в эфире ничтожно мала, а в углеводородах настолько мала, что трудно поддается точному измерению. [c.277]

В 1889 г. И. А. Каблуков, изучая эквивалентную электропроводность в неводных растворах, сделал важное открытие. Он обнаружил, что эквивалентная электропроводность хлористого водорода в растворах метилового, этилового и других спиртов, в растворах этилового эфира, бензола и других неводных растворах изменяется с разбавлением иначе,, чем это имеет место в водных растворах. Если в водных растворах эквивалентная электропроводность, как правило, непрерывно увеличивается с увеличением разбавления, то эквивалентная электропроводность неводного раствора по мере его разбавления сначала увеличивается, а затем начинает уменьшаться. [c.177]

Были исследованы основные свойства различных производных кислорода и серы типа ROR и RSR в жидком НС1. Более ранние исследования показывают, что можно обнаружить протонизирован-ные формы спиртов и эфиров в НС1, НВг, HI и что некоторые из этих растворов хорошо проводят ток Вода и сероводород нерастворимы в жидком хлористом водороде но растворяются, когда один или оба атома водорода в них замещены на метильную или фенильную группу. Диметилсульфид, судя по электропроводности, — одно из самых сильных оснований в галогеноводородах (см. табл. 19). [c.94]

Хлорид аммония в растворе жидкого аммиака ведет себя так, как. хлористый водород в воде, т. е. является сильной кислотой. Это доказывается тем, что указанный раствор нейтрализует основания и обладает высокой электропроводностью. [c.143]

При пропускании в бензол или толуол хлористого водорода в растворе возникает неокрашенный комплекс (1 1), не обладающий электропроводностью и не обменивающий атомы водорода на дейтерий при применении D 1 вместо НС1. Это указывает на неионное строение комплекса (58) и отсутствие в нем ковалентной связи ароматического соединения с протоном кислоты [47]. [c.64]

Например, в бензоле в обычных условиях может быть растворено до 0,3 моль л хлористого водорода. Электропроводность такого раство- [c.145]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 26). Это возрастание электропроводности не могло быть объяснено на основании теории Аррениуса, не может быть объяснено и на основании теории Дебая — Онзагера. [c.104]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ растворов в хлористом водороде при —зз с [c.692]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в ХЛОРИСТОМ ВОДОРОДЕ ПРИ -Й.З С [c.693]

Для этилового эфира р = —3,6 (р — десятичный логарифм К , взятый с обратным знаком). Поскольку вода — сравнимое с эфиром по силе основание (для воды = —3,42), эфир из растворов в кислотах вытесняется водой в верхний всплывающий слой. Как показали измерения, электропроводность растворов хлористого водорода в сухом эфире очень мала. Это означает, что лабильные соединения эфира с кислотой [c.121]

Начало изучению электропроводности неводных растворов было положено работой И, А. Каблукова [Об электропроводности хлористого водорода и серной кислоты в различных растворителях, ЖРФХО, 22, отд. I, 79 (1890)] затем оно продолжалось в работах других советских ученых [А. И. Бродский, Ф. Трахтенберг, ДАН, 2, 490 (1934) В. А. Плесков, ЖФХ, 10, 601 (1938)1. В связи с этим большое значение имели также работы В. А. Плотникова (Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908) и его учеников по изучению ионогенных комплексных соединений, способных электролитически диссоциировать в данной системе и обнаруживаемых методами физико-химического анализа [М. И. Усанович, Сборник, посвященный юбилею В. А. Плотникова, Киев, 1935 Я. А. Ф и а л к о в, Успехи химии, 15, 485 (1947) Е. Я. Г о р е н б е й н, ЖФХ, 20, вып. 6, 547 (1946)]. (Прим. ред.) [c.167]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА в СПИРТАХ ПРИ 25° С [c.678]

Уже исследования Каблукова по электропроводности хлористого водорода в амиловом спирте привели к открытию так называемой аномалии электропроводности, т. е. таки.х случаев, когда молекулярная электропроводность возрастает с концентрацией. В дальнейшем было показано, что эти аномалии особенно проявляются в неводных растворах. Аномалии эти не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса они не объясняются и на основании таких физических теорий, как теория Дебая Хюккеля и Онзагера. [c.52]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

Крупным исследователем в области изучения растворов электролитов был И. А. Каблуков, который уже в 1891 г., исследуя электропроводность кислот, в частности соляной кислоты в спиртах, указывал, что между хлористым водородом и водой взаимодействие более сильное, чем между сахаром и водой. Мы должны принять, что при образовании соляной кислоты изменение пошло далее. Молекулы воды, можно сказать, вторглись внутрь молекулы хлористого водорода, расшатали связь между атомами хлора и водорода, молекулу хлористого водорода образующими, настолько, что они приобрели такую же свободу движения, которой обладают молекулы сахара, находясь в водном растворе , По нашему мнению,—продолжает Каблуков—вода, разлагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации . Это и было тем дополнением к теории Аррениуса, которое показало, что диссоциация на ионы является следствием химического взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. [c.24]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 29). Это [c.132]

Явление аномальной электропроводности, открытое Каблуковым, состояло в том, что молярная электропроводность растворов хлористого водорода в этиловом эфира и в амиловом спирте не растет, а уменьшается с разведением. [c.59]

И. А. К а б л у к о в, Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и об электропроводности кислот в водно-спиртовых растворах, ЖРФХО 23, 391 (1891). [c.65]

Растворы хлористого водорода в ароматических углеводородах не обладают заметной электропроводностью. Можно полагать поэтому, что в подобных системах кислотно-основное взаимодействие не доходит до ионизации, ограничиваясь образованием молекулярных ассоциатов. Это подтверждается отсутствием дейтерообмена между ароматическими углеводородами и хлористым дейтерием при 25°. [c.35]

Работа Каблукова также впервые со всей наглядностью показала, что растворитель нельзя считать индиферентной сргдой, так как электропроводность очень сильно зависит от растворителя. Оказалось, что хлористый водород, водный раствор которого превосходно проводит ток, образует в гексане, бензоле и ксилоле рас- [c.59]

Чистые хлористые ацетил и б( нзоил обладают низкой удельной. электропроводностью, а именно Ь==3,20х и 2,99 X 10" при 0°. Добавка хлористого алюминия понижает молярную э.иектропроводность этих растворителей. Когда же к этим растворам добавляют бензол, электропроводность повышается, выделяется хлористый водород, и растворы принимают темные окраски. [c.41]

Электропроводность растворов обусловлена присутствием в них ионов, образующихся при диссоциации растворенных веществ. В водном растворе под действием молекул воды хлористый водород хорошо диссоциирует на ионы, поэтому такой раствор обладает значительной электропроводностью. Жидкий хлористый водород не электро-проводен, т. е. в нем пра тически не происходит диссоциации молекул. [c.210]

Объясне1 ие. Электропроводность растворов находится в прямой зависимости от концентрации в них ионов. Органические растворители, используемые в данном опыте, ие диссоциируют иа ионы и потому они не проводят электрический ток (опыт А). Дистиллированная вода обладает очень малой электропроводностью. Наличие прохождения электрического тока через дистиллированную воду можно обнаружить на демонстрационной усадновке, в которой обычная лампа накаливания заменена на неоновую лампу (опыт Л). Водные растворы тростникового сахара или мочевины не содержат ионов и потому не проводят электрический ток (опыт Б).. Соли при растворении их в воде полностью дисооциярованы на ионы и потому растворы солей очень хорошо проводят электрический ток. Такие вещества, как хлористый водород, серная кислота, бензойная кислота, хорошо диссоциируют в водных растворах на ионы и эти растворы хорошо проводят электрический ток (опыт В). [c.63]

Опыт 3. (групповой). Зависимость степени диссоциации от природы растворителя. 50 мл концентрированной соляной кислоты перемешать в делительной воронке путем встряхивания с 50 мл бензола. После отстаивания отделить бензольный слой и определить электропроводность бензола, насыщенного хлористым водородом, в ранее собранном приборе (см. рис. 10). Добавить к раствору хлористого водорода в бензоле равный объем дистиллированной воды, перемешать раствор стеклянной палочкой и определить электрическую проводимость в верхнем (бензольном) и иижнем (водном) слое. Объяснить наблюдаемые явления. [c.99]

Зависимость электропроводности неводных растворов электролитов от концентрации носит сложный характер и не всегда возрастает с увеличением разбавления, как это отмечается для водных растворов, а в пределах некоторых концентраций даже убывает. Так, эквивалентная электропроводность растворов хлористого водорода в изоамиловом спирте по мере увеличения разбавления сначала растет, а затем начинает уменьшаться. Такая же картина наблюдается и для растворов AgNOs в пиридине (рис. 14.6). [c.307]

Коэффициент диффузии электролита в полимере можно достаточно просто определить из данных по кинетике его десорбции из предварительно насыщенного образца. За ходом этого процесса наблюдают по изменению электропроводности раствора, в который переходит электролитОднако при использовании этой методики также встречаются затруднения, связааные со встречной диффузией воды. Например, при погружении полиэтилена, предварительно выдержанного в концентрированной соляной кислоте, в воду последняя блокирует в полимере хлористый водород и десорбция при невысоких температурах практически не происходит . [c.207]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Пятихлористый фосфор. Долгое время считали, что при взаимодействии нитрилов с пятихлористым фосфором единственной возможной реакцией является а-хлорирование нитрила. Эта точка зрения основана на том, что при действии пятихлористого фосфора на бензилцианид получен фенилдихлорацетонитрил Однако в 1953 г. при исследовании электропроводности растворов пятихлористого фосфора в ацетонитриле было замечено что при длительном хранении из растворов выделяется хлористый водород и образуются легко летучие фосфорсодержащие соединения, по-видимому, продукты взаимодействия нитрила с пятихлористым фосфором. [c.365]

Последнее И. А. Меншуткин объяснил в духе учения Д. И. Менделеева о растворах специфическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем (своего рода гомогенный катализ, образование промежуточного соединения с растворителем). Слабее всего такое взаимодействи проявляется у алифатических углеводородов, сильнее всего — у ароматических спиртов. Вальден, развивая положение Н. А. Меншут-кина о зависимости между величиной электропроводности хлористого водорода и каталитическим действием растворителя, показал, что константу скорости реакции Меншуткина можно связать с величиной диэлектрической постоянной растворителя. [c.95]

Если электропроводность раствора спирта в жидком хлористом водороде вызвана образованием оксониевого комплекса, то не той ли же причиной следует объяснять электропровод1юсть спиртового и водного растворов хлористого водорода [c.64]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Заслуживает внимания вариант кондуктометрического метода, предложенный Дэном с сотрудниками [250]. Авторы заметили, что электропроводность растворов перхлората и хлорида тетраэтиламмо-ния, а также хлоридов лития и калия в хлорангидридах бензойной и фенилфосфорной кислот круто возрастает в присутствии воды. Это явление легко объясняется гидролизом растворителя с образованием эквивалентного количества хлористого водорода, который и увеличивает электропроводность системы. Этот вывод подтверждается тем, что введение в раствор хлористого водорода дает аналогичный эффект. [c.129]

Справочник химика Том 3 Изд.2 (1965) -- [ c.659 , c.665 , c.666 , c.678 , c.679 , c.681 , c.684 , c.687 , c.692 , c.693 ]

Лекционные опыты по общей химии (1950) -- [ c.65 , c.66 ]

Справочник химика Том 3 Издание 2 (1964) -- [ c.659 , c.665 , c.666 , c.678 , c.679 , c.681 , c.684 , c.687 , c.692 , c.693 ]

Справочник химика Изд.2 Том 3 (1964) -- [ c.659 , c.666 , c.666 , c.678 , c.679 , c.681 , c.684 , c.687 , c.692 , c.693 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология