Ионизация полярных связей

Для возможности ионизации полярных связей растворенного вещества основное значение имеет обычно не общая полярность растворителя (характеризуемая диэлектрической проницаемостью), а наличие в его молекуле атома, способного достаточно активно взаимодействовать с одним из атомов данной полярной связи (чаще всего — с атомом водорода). [c.135]

Потенциалы ионизации атомов водорода и дейтерия одинаковы, поэтому такая же разность энергий обнаруживается для процессов диссоциации КН и КВ на К" + Н+ и К" + В+ соответственно. Разности энергии для растяжения или частичной диссоциации ковалентных связей или для растяжения и частичной ионизации полярных связей также будут одинаковыми, но несколько меньшими по величине. Как видно из рис. 11.4, связи К — В и К"—В" прочнев связей К—Н и К —Н+. [c.334]

Для возможности ионизации полярных связей растворенного вещества основное значение имеет обычно не общая полярность растворителя (харак- [c.124]

Для возможности ионизации полярных связей растворенного вещества основное значение имеет обычно не общая полярность растворителя (характеризуемая диэлектрической проницаемостью), а наличие в его молекуле атома, способного достаточно активно взаимодействовать с одним из атомов данной полярной связи (чаще всего — с атомом водорода). Так, перекись водорода является хорошим ионизирующим растворителем для солей, но сравнительно слабо ионизирует кислоты, а хлористый водород гораздо сильнее ионизирован в спирте (е=26), чем в синильной кислоте (е=110). Примеры эти наглядно показывают, какое огромное значение для ионизации могут иметь индивидуальные особенности обоих компонентов раствора. [c.174]

Еще одним чрезвычайно важным фактором, позволяющим судить о наличии у вещества НХ кислотных свойств, является прочность связи Н—X. Чем прочнее связь, тем труднее идет ее разрыв, который необходим для ионизации вещества. Этот фактор играет решающую роль в случае галогеноводородов. Если Х-атом галогена, то из всех связей Н—X наиболее полярна связь Н—Р. Если бы мы ограничились только первым из рассматриваемых правил, то на этом основании можно было бы ожидать, что НР будет очень сильной кислотой. Однако энергия, необходимая для диссоциации НЕ на атомы Н и Р, намного больше, чем для других галогеноводородов, как это видно по данным табл. 7.3. В результате НР оказывается слабой кислотой, тогда как все остальные галогеноводороды в водных растворах ведут себя как сильные кислоты. [c.96]

Смещение электронной плотности при образовании полярной связи и переход электронов при образовании ионной связи проис-ходят в сторону более электроотрицательных атомов. Величина электроотрицательное элементов связана с их ионизационными потенциалами, т. е. с энергиями ионизации атомов и их сродством к электрону. [c.105]

Как уже указывалось, вода обладает ионизирующим действием, в результате чего в водных растворах полярные связи в молекулах могут превращаться в ионные и молекулы диссоциируют на ионы. Разумеется, чем более полярна связь, тем легче в водном растворе произойдет ее ионизация. Таким образом, характер диссоциации молекулы гидроксида в водном растворе будет определяться относительной полярностью Р—О и О—Н связей. Если связь К—О более полярна, чем О—Н, молекула гидроксида будет диссоциировать по основному типу. Если более полярна связь О—Н, диссоциация будет происходить по кислотному типу. Известно, что полярность связи зависит от электроотрицательностей взаимодействующих атомов чем [c.134]

Но если их способность притягивать электроны неодинакова, то разность между реальной энергией связи и ab послу ит характеристикой полярности связи. Существует несколько способов вычисления ЭО. Одним из них является способ, предложенный Малликеном (США) ЭО вычисляется как полусумма энергии ионизации и сродства к )лектрону. Недостаток метода состоит в том, что сродство к электрону известно для небольшого числа [c.40]

Тип ионизации гидроксидов общей формулы МОН зависит от сравнительной прочности и полярности связей М-О и О-Н и может протекать двумя путями [c.111]

При воздействии диполей воды полярная связь в НС1 еще больше поляризуется и в конце концов происходит ионизация и диссоциация молекулы НС1 [c.117]

Поскольку донорная способность молекулы аммиака выражена сильней, чем у воды, а связь Н—О в воде более полярна по сравнению с полярностью связи Н—N в аммиаке, межмолекулярная водородная связь возникает по первому механизму. Она характеризуется большей энергией и меньшей длиной. Другими словами, азот молекулы аммиака акцептирует протон от молекулы воды и равновесие водного раствора аммиака можно еще представить как электролитическую ионизацию межмолекулярного ассоциата. Таким образом, физико-химические процессы в водном растворе аммиака можно представить следующим образом [c.249]

Кислотно-основная ионизация. Характер электролитической ионизации гидроксидов общей формулы ЭОН зависит от сравнительной прочности и полярности связей Э—О и О—Н и может протекать по двум типам [c.261]

Вычисление мольных рефракций кристаллических веществ производится аналогично молекулярному случаю, но с использованием своего расчетного аппарата. Так, вычисление рефракций с учетом реального характера химических связей требует знания полярности связей атомов в кристаллах (табулированных для большинства случаев в табл. III приложения), систем кристаллических ковалентных и ионных рефракций (табл. 15, 40 и 41 основного текста) и закона изменения поляризуемости атомов по мере их ионизации. [c.127]

Свойства гексафторида серы крайне интересны. В этом соединении в образовании связей принимают участие обе доступные для гибридизации Зс -орбитали, и связывающие электроны серы находятся на зр с -гибридных орбиталях, направленных к вершинам октаэдра. Высокая симметричность молекулы приводит к отсутствию дипольного момента, несмотря на большую полярность связи 8—Отсюда слабые межмолекулярные взаимодействия, а значит, низкая температура кипения. При обычных условиях 8Еб - газ. Отсутствие дипольного момента и высокий потенциал ионизации делает 8Гв одним из лучших газообразных изоляторов - он используется для заполнения высоковольтных выключателей. Отсутствие доступных вакантных орбиталей, иными словами, координационная насыщенность серы в 8Гв приводит к исключительной кинетической инертности этой молекулы. Несмотря на то что реакция гидролиза [c.275]

Если растворяющееся вещество — потенциальный электролит, состоящий из более или менее полярных молекул (например, хлороводород), взаимодействие этих молекул с полярными же молекулами воды приведет к разрыву молекул растворяемого вещества на ионы, причем этот процесс будет протекать тем легче, чем более полярна связь в молекулах растворяемого вещества и чем более полярны молекулы растворителя (это естественно, так как сильнее притяжение между частицами переходящего в раствор вещества и молекулами растворителя). Например, этиловый спирт—менее полярный растворитель, чем вода, поэтому в спиртовых растворах ионизация растворенных веществ происходит слабее, чем в водных растворах. А в неполярных растворителях, таких, как бензол, тетрахлорид углерода и др., ионизация растворенных веществ обычно и вовсе не наблюдается. [c.90]

Температура фазового перехода зависит от длины углеводородных цепей, наличия и положения <мс-этиленовой связи, введения метильных групп в углеводородные связи цепи липидных молекул. Существенно влияют на температуру фазового перехода также различия в строении полярных головок, а именно степень ионизации полярных групп, присутствие в водной среде двухвалентных катионов (особенно Са " ). [c.307]

Реакции с сохранением атома кислорода в молекуле алканола. Эти реакции главным образом связаны с высокой полярностью связи О—Н, что ведет к ионизации. Атом кислорода сохраняется так- [c.287]

В случае ионогенных ПАВ и дисперсий минералов с относительно высокими значениями электрокинетического потенциала частиц (более +20 мВ) действие ПАВ определяется преимущественно силами электростатического происхождения. Вследствие этого влияние химической природы дисперсных частиц на эффективность ПАВ сказывается в той мере, в какой она определяет знак и плотность заряда межфазной поверхности в водной среде. В связи с этим любое ПАВ, ионизация полярной группы которого обеспечивает достаточно высокую плотность [c.198]

С галогенами водород связывает гораздо большее число признаков газообразное состояние (при обычных условиях), двух-атомность, ковалентность связи в молекуле Нг, наличие в большинстве соединений полярных связей, например в НС1 в отличие от Na l, неэлектропроводность (как в газообразном, так и в жидком и твердом состояниях), близость энергий ионизации /н и /г. в то время как /м С/н. К перечисленным признакам можно прибавить и другие, в частности сходство гидридов с галогенидами, закономерное изменение свойств в ряду Н — At (рис. 3.77). Можно привести много других примеров линейной взаимосвязи свойств в ряду Нг —Гг, аналогичной показанной на рис. 3.77. В ряду водород — щелочные металлы подобные зависимости обычно не наблюдаются. [c.463]

Основой второй электростатической модели, широко распространенной в современной химии, является концепция электроотрицательности (ЭО). При образовании атомами А и В ионной или полярной связи роль каждого из атомов предопределяется значениями потенциалов ионизации / (/01 для потери первого /12,/я,я+1 для потери второго электрона и т. д.) и сродства к электрону Ее. Атомы с низким потенциалом ионизации стремятся стать катионами, с высоким Ее — анионами. Электроотрицательность / является комбинированной оценкой доиорно-акцепторных свойств атома. [c.57]

Атомы элементов 111—IV групп — бор, алюминий, углерод, кремний — образуют с атомами водорода ковалентные, слабо полярные связи, не склонные к диссоциации. Однако с ростом заряда атома в пределах периода, т. е. для элементов V—VJ1 групп, полярность связи элемент — водород вновь увеличивается, но характер распределения зарядов в возникающем диполе иной, чем для элементов, склонных к потере электронов. Атомы неметаллов, у которых для завершения электронной оболочки необходимо несколько электронов, оттягивают (поляризуют) к себе пару электронов связи тем сильнее, чем больше заряд ядра. Поэтому в рядах H4-NH3-H2O-HF или SiHi-PHa-HzS-H I связи атомов водорода, оставаясь ковалентными, приобретают более полярный характер, а атом водорода в диполе связи элемент — водород становится более электроположительным. Если полярные молекулы оказываются в растворе, причем растворитель тоже- полярный, способный вызвать ионизацию (диссоциацию) связей, то может происходить процесс электролитической диссоциации (подробно см. гл. VII). [c.233]

Но если их способность притягивать электроны неодинакова, то разность между реальной энергией связи и Едв в предположении о равной способности притягивать электроны и послужит характеристикой полярности связи. Существует несколько способов вычисления ЭО. Одним из них является способ, предложенный Малликеном (С1ПА) ЭО вычисляется как полусумма энергии ионизации и сродства к электрону. Недостаток метода состоит в том, что сродство к электрону известно для небольшого числа элементов. Чаще всего используются значения относительных ЭО, вычисленных Полингом на основании термохимических данных. Следует > сказать, что для характеристики свойств химических связей важны не абсолютные значения ЭО элементов, а их разность. [c.22]

Поляризация химической связи. Ковалентная связь гомео-полярна только для молекул и соединений, состоящих из одинаковых атомов . А таких веществ не может быть больше (с учетом аллотропии) количества элементов в Периодической системе. В настоящее время металлов и металлидов (соединений с преимущественно металлической связью) насчитывается свыше 10 000. Все остальные миллионы химических соединений характеризуются полярной ковалентной связью. Это происходит потому, что абсолютное большинство молекул и соединений образуется сочетанием неодинаковых атомов. При этом происходит смещение связующего электронного облака под влиянием второго атома—поляризация, результатом чего является полярная связь. Смещение связующего электронного облака происходит в сторону более электроотрицательного атома. И потенциал ионизации, и срс Дство к электрону порознь не могут служить достаточной мерой элсжтро-отрицательности элемента. Малликен предложил количественную меру электроотрицательности атома в виде полусуммы первого ионизационного потенциала и сродства к электрону [c.99]

Проявление свободными металлами только восстановительных свойств объясняется способностью их атомов терять полностью или частично валентные электроны. При этом образуются ионные связи или ковалентные полярные связи в соединениях, где атомы металлов имеют положительные значения о. ч. Восстановительная активность металлов проявляется по-разному. Мера ее для свободных атомов металлов — потенциал ионизации / (гл. II, 2), а в водных растворах— электродный потенциал ф (см. гл. VIII, 1). Самыми энергичными восстановителями в соответствии со значениями / и ф являются щелочные металлы, самыми пассивными — переходные металлы VI периода. [c.181]

Полученные данные об изменении размеров атомов по мере их ионизации были использованы затем для нахождения зависимости R = f i). Был применен следующий принцип расчета. Для крайних точек — для ковалентного и ионного радиуса каждого элемента — находилось отношение k = Rjr , которое затем линейно интерполировалось (через 10% ионности) для промежуточной полярности связи. После этого feio, ., умножались на r w%, 20 й, , что и приводило к значениям рефракции атомов промежуточной полярности R[a%, / 2о, Абсолютные значения рефракций атомов разных элементов отличаются, естественно, очень заметно друг от друга, но относительный характер изменения поляризуемостей атомов в пределах одной группы периодической системы практически одинаков, что позволяет передать ситуацию средними цифрами (табл. 56). [c.118]

По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами. Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации двухатомность и ковалентность связи молекул Нз и Гд отсутствие электрической проводимости полярность связей в большинстве соединений сходство галогенидов и гидридов активных металлов закономерное изменение свойств в ряду Н—А1. [c.371]

Направленное присоединение мономера в этих реакциях обусловлено образование.м циклического комплекса мономера с ионной парой, в котором мономер имеет с-коифигурацию. Это связано с тем, что литий имеет наименьшии среди щелочных металлов иониый радиус и самый высокий потенциал ионизации, что обусловливает наименьшую полярность связи —С. Эта связь сохраняется и в переходном комплексе. Образование шестичленного циклического комплекса происходит по следующей схеме [c.134]

Химия водорода во многом отличается от химии других элементов, что обусловлено одноэлектронностью ато ма и отсутствием промежуточных электронных слоев По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации, двухатомность и ковалентность связи молекул На и Гг, отсутствие электрической проводимости, полярность связей в большинстве соединений, сходство галогенидов и гидридов активных металлов, закономерное изменение свойств в ряду Н— [c.371]

Молекулы с полярными связями подвергаются в полярных растворителях полной или частичной ионизации. Ионизация происходит в результате гетеролитической диссоциации моле- [c.278]

Нуклеофильными реагентами называются частицы с электронодонорнымн свойствами, которые образуют связь со своим партнером в реакции (электрофилом), отдавая иеподелен-ную электронную пару или оба связывающих электрона полярной связи. Такими являются основания Льюиса, например анионы с неподеленными парами электронов, ионные пары и нейтральные соединения с сильно полярной, способной к ионизации связью. К нуклеофильным реагентам принадлежат все нейтральные соединения, содержащие атомы с неподеленными парами электронов или обладающие достаточно низкой энергией ионизации. [c.70]

Реакции по связи =С—Н. а) Образование ацетиле н и д о в. Благодаря значительной полярности связи С—И в присутствии сильного основания возможна ионизация ацетилени-дов с образованием ацетиленнд-иоиа [c.155]

Ионизация связи N—Н. Ариламины являются отпоснтельпо более сильными ЫН-кислотамп, чем алкиламины и ам.мпак, что объясняется большей полярностью связи N—Н и делокализациен отрицательного заряда в сопряженном анионе (аналогично стабилизации фенол ят-иона) [c.413]

В работах Пчелина и Кульмана [89—91] показана роль электростатических взаимодействий и pH среды в формировании адсорбционных слоев желатины, обнаруженная при исследовании поверхностного натяжения статическим методом. Полученные результаты для желатины (с = 0,5 г/100 мл) при 40 °С на границе с воздухом показали, что при формировании адсорбционных слоев в отсутствие соли электростатические взаимодействия приводят к замедленному образованию слоя. Однако конечные величины поверхностного натяжения в кислой области pH не зависят от заряда макромолекул. Отсутствие вклада в поверхностную активность желатины полярных остатков при подавлении их ионизации, а также неизменность поверхностного натяжения, характеризующего адсорбционные слои желатины в статических условиях десорбции при изменении pH, не может объясняться с классических позиций изменением поверхностной активности и ионизацией полярных групп. Авторы предположили, что аналогично известному аффекту мутаротации поли-/ -пролина в кислой области pH имеет место протонизация имидных связей в молекулах желатины. При этом снижается заторможенность вращения вокруг таких связей и повышается общая гибкость цепи, что способствует дифференциации сегментов по полярности и обусловливает существенно ббльшую поверхностную активность но сравнению со щелочной областью pH, где цени более жесткие. [c.179]