Протонное сродство ионов

Именно высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить (325 ккал/моль) 1385-Ю Дж/моль. Это протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энергия компенсируется энергией сольватации протона(264 ккал/моль) 1100 X X 10= Дж/моль и энергией сольватации иона хлора (79 ккал/моль) 330 X X 10 Дж/моль, что в сумме дает (343 ккал/моль) 1333-10 Дж/моль, т. е. энергию, достаточную для того, чтобы процесс диссоциации хлористого водорода на ионы стал возможным. [c.197]

Именно этими высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, например, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить 325 ккал на моль. Это— протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энер- [c.371]

Отсюда следует, что наиболее сильным основанием являются ЫНг-ионы, превосходящие по силе протонного сродства ионы гидроксила. [c.283]

Протонное сродство иона, т. е. энергию, выделяющуюся при присоединении газообразного протона к данному газообразному иону или молекуле. [c.40]

И зависит от сродства олефина с протоном (табл. 2) в этом случае такая реакция может рассматриваться скорее как общая схема переноса протона между ионами карбония и олефинами на промежуточных стадиях каталитического крекинга. [c.126]

Протонным сродством аниона называется изменение энтальпии при диссоциации данной молекулы (нли иона) на протон и соответствующий анион. [c.419]

Пользуясь методом термодинамических циклов, используя теоретически и экспериментально установленные зависимости между энергией кристаллической решетки и свойствами ионов в качестве основы расчетов, а также энергетические характеристики атомов и ионов, А. Ф. Капустин-ский и К. Б. Яцимирский разработали единый прием энергетической характеристики ряда процессов образования комплексных ионов, и в частности таких важных величин, как энергий образования комплексных ионов в вакууме, протонного сродства, энергии гидратации ионов и т. д [c.159]

По данным о теплотах образования химических соединений и данным об энергии кристаллических решеток можно оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. [c.160]

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НдО" в вакууме обычно называют протонным сродством . Протонное сродство молекул воды — изменение энтальпии реакции [c.196]

Не следует рассматривать воду с энергией присоединения протона 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль) как нижнюю границу основности. Могут быть еще более слабые основания с еще меньшим сродством к протону. Они будут проявлять свои основные свойства только по отношению к очень сильным кислотам. Точно так же не следует рассматривать сродство иона NHз как верхнюю границу основности. Могут быть еще более сильные основания, которые будут проявлять свои основные свойства по отношению к таким кислотам, как углеводороды. [c.290]

В принципе выведенные уравнения позволяют количественно оценить силу электролитов из независимых данных однако недостаточная точность данных об энергиях кристаллической решетки, о протонном сродстве и о химических энергиях сольватации ионов не дает этой возможности. [c.316]

Это относится и к изменению силы кислот и оснований, для которых химическая энергия сольватации ионов включает и энергию протонного сродства молекул растворителя. [c.316]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Кислотно-основные свойства согласно протонной теории количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль основания играет тот партнер, у которого протонное сродство выше. В рассмотренных примерах вода имеет более высокое значение протонного сродства, чем фтористый водород, но меньшее значение этого сродства, чем аммиак. [c.170]

Однако молекулы таких растворителей могут и отдавать свои протоны основаниям, обладающим более сильным сродством к протону. Например, этилендиамин отдает свои протоны ЫН -ионам [c.398]

Кислотно-основные свойства, согласно протонной теории, количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль Основания играет тот партнер, у которого протонное [c.157]

Таким образом, протонное сродство в газовой фазе, или донорные числа в растворе, определяют силу взаимодействия протона с растворителем. Чем больше их значение, тем кислота должна быть сильнее, если е и химическое сродство к анионам остаются постоянными при переходе от растворителя Si к 82. У анионов сродство к растворителю осуществляется а) за счет энергии ион-дипольного взаимодействия, которая определяется выражением [c.140]

Из уравнений (18) и (19) следует также, что сила любой кислоты возрастает с уменьшением кислотности растворителя, т. е. с увеличением основности растворителя, а сила любого основания возрастает с падением основности или увеличением кислотности растворителя. Сила кислот и оснований увеличивается с увеличением энергии сольватации ионов, которая возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя и дипольного момента его молекул. Эти уравнения позволяют оценить силу электролита по независимым данным. Однако недостаточность и малая точность значений величин протонного сродства и химической энергии сольватации многих ионов резко ограничивает эту возможность. [c.25]

Диссоциация кислот и оснований зависит от индивидуальных свойств электролитов (энергии кристаллической решетки, сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от свойств растворителя (протонного сродства молекул растворителя и его аниона, энергии сольватации ионов и молекул, диэлектрической проницаемости). Выяснение характера влияния растворителей на силу электролитов дает возможность рационально подходить к выбору растворителей для решения тех или иных аналитических задач. [c.32]

Данные о теплотах образования химических соединений вместе с данными об энергии кристаллических решеток позволяют оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. Определение энергии образования ионов в вакуу- [c.308]

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НзО в вакууме обычно называют. протонным сродством . [c.370]

Систематическое изложение результатов работ автора. Рассмотрены вопросы энергии образования ионов, энергии кристаллической решетки протонного сродства, энергии, гидратации. [c.401]

Шатенщтейн теоретически обосновал возможности значительного расширения класса кислот и оснований. Известно протонное сродство многих веществ. Протонное сродство иона NH равно 1754-Юз Дж/моль (419 ккал/моль), иона ОН" 1603 10 Дж/моль (383 ккал/моль), молекул NHз — 895-103 Дж/моль (214 ккал/моль) Н2О — 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль), С2Н4 — 728-10 Дж/моль (174 ккал/моль). Таким образом, диапазон в энергии сродства к протону составляет 1046-10 Дж/моль (250 ккал/моль). Этим основаниям 1 орреспондируют кислоты, сила которых изменяется в этом же интервале сродства. Нет никаких доводов в пользу того, чтобы считать, что именно этот диапазон сродства ограничивает кислоты и основания [c.290]

Высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется тот факт, что кислоты практически не ионизируют в вакууме и легко ионизируют в растворе. Так, например, для отрыва протона от молекулы хлороводорода НС1 нeoбxoди ю затратить 1260,74 кдж/г-ион. Это протонное сродство ионов хлора. При растворении хлороводорода в воде за счет гидратации протона выделяется 1109,55 кдж1г-ион. Кроме этого, за счет гидратации ионов хлора выделяется 230,77 кдж1г-ион. Итого 1440,32 кдж/г-ион. Этого количества энергии вполне достаточно, для того чтобы процесс диссоциации хлороводорода на ионы стал возлюжным. Исходя из этих представлений о кислотно-основном взаимодействии, можно дать следующее определение кислот и оснований. [c.93]

Как показывает этот ряд, сродство к протону изменяется приблизительно в порядке, обратном, изменению констант автопротолиза. Однако это правило является весьма приблизительным. Например, для бензола и других углеводородов ионное произведение ничтожно мало — эти веществ.а не диссоциируют на ионы, но протонное сродство также невелико. [c.281]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основный характер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной частице функцию донора протонов. Сродство к протону оценивается константой устанавливающегося при этом протолити-ческого равновесия. Так, сопоставляя константы равновесий, устанавливающихся в воде и в водных растворах аммиака, гидразина и гидроксиламина [c.45]

Разные исследователи принимают различное значение величины сродства молекул воды и различные значения теплоты сольватации иона гидроксония. Миш,енко принимает теплоту гидратации 459,4-10 Дж/моль (110 ккал/моль) и, следовательно, величину Ян о = 643-10 Дж/моль (154 ккал/моль), Яцимирский принимает Ян о = 837 -10 Дж/моль (200,0 ккал/моль) и = 314-10= Дж/моль (75 ккал/моль) (по Райсу), ЯнгО = 711 -10 Дж/моль (170 ккал/моль) (по Юзу) и 770-10 Дж/моль (184 ккал/моль) (по Бриглебу). Кондратьев и Соколов на основании предположения о равенстве энергии изоморфных кристаллов NH4GIO4 и H3O IO4 нашли ЯнгО = 778-10= Дж/моль (186,6 ккал/моль) и Яг= 297 X X 10= Дж/моль (71,3 ккал/моль). Несмотря на большой разброс данных, из них с ясностью следует, что высокое значение энергии сольватации протона обусловлено большой величиной протонного сродства. [c.196]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определепия протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в иоппом источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основываются на том положении, что вторичные процессы с передачей водо ода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичпы, и не обнаруживаются, когда они эидотермичны. [c.196]

Сольватация протона отличается от сольватации остальных ионов как по механизму, так и по величине энергии этого процесса. Протон присоединяется к первой молекуле растворителя (основания) за счет координационной связи. Большая энергия сольватации протона позволяет преодолеть протонное сродство диссоциирующего вещества. В результате этого при кислотноосновном взаимодействии происходит передача протона от одного вещества (кислоты) к другому (основанию), и образованный продукт присоединения диссоциирует на ионы. В этом смысле мерой силы кислот и оснований является их протонное сродство. [c.301]

Следовательно, протонное сродство изменяется приблизительно в порядке, обратном изменению констант автопротолиза. Однако это правило весьма приблизительно. Например, для бензола He и других углеводородов ионное про- [c.235]

Механизм ионного обмена на кремнеземах, т. е. замещение протонов поверхностных =81-0Н-групп на катионы, доказан достаточно надежно. Однако сродство ионов металлов к поверхности кремнезема может определяться наряду с электростатическими силами также и некоторым дополни тельным донорно-акцепторным взаимодействием. Рассматривая с этих позиций причины различной сорбируемости ионов на поверхности кремнеземов, следовало ожидать, что при прочих равных условиях наибольшее сродство будут проявлять ионы, у которых связь Ме --0-8 = в поверхностных группах имеет частично ковалентный характер. Следует отметить, что катионозамещенные формы кремнеземов, полученные обработкой растворами [c.249]

Протофильные, или основные, растворители — это химические соединения основного характера, которые обладают ярко выраженным сродством к протону. У основных растворителей акцепторные свойства по отношению к протону преобладают над донор-ными. Молекулы такого рода растворителей могут отдавать протоны лишь основаниям, имеющим более сильное сродство к протону. Самой большой величиной протонного сродства отличаются ЫНз-ионы (419 ккал1г-ион), превосходящие в этом отношении ОН -ионы (383 ккал1г-ион). К протофильным растворителям относятся жидкий аммиак, пиридин, гидразин и многие амины. [c.22]

Указывалось также, что на холоду адсорбция газа может представлять собой лишь свободное аккумулирование на поверхности металла, легко обратимое при увеличении температуры и снижении давления. При более высоких температурах такое аккумулирование может приобрести более стабильный, необратимый характер, плохо поддающийся воздействию при изменении температуры и давления. Присутствие кислорода или водорода может вызвать поверхностную активацию металла. Газ может быть в атомном состоянии, in statu nas endi, в метастабильной форме, в виде протона или иона. Относительная роль отдельных факторов зависит от конкретных условий (Паннет). Повидимому силы сродства у двухатомных молекул газа, которые обусловливают нормальное положение цепи, нарушаются поэтому часть газа, адсорбированного на поверхности, присутствует в активной атомной форме, тем самым активируя эту поверхность. Активация восстановлением может быть осуществлена путем проведения солей металлов, осажденных на носителе,, через зону нагретого водорода и зону концентрированного газа. Эти зоны располагаются одна под другой или так, что катализатор проходит через них по взаимно противоположным направлениям. Труба, образующая зоны, может быть оборудована распылителями для порошка, нагревающими и охлаждающими, устройствами [383]. [c.302]

Величины энергии сольватации ионов, рассмотренные в предыдущих параграфах, как и величины энергии сольватации молекул, которые будут рассмотрены в следующей главе, имеют большое значение в теории растворов, так как ими определяются многие их свойства. Данные о химической энергии сольватации вместе с данными об энергии кристаллической решетки соли определяют такое важное свойство электролитов, как растворимость. Химические энергии солыватации ионов и молекул электролита вместе с данным и о сродстве ионов диссоциирующих веществ определяют положение равновесия между ионами и молекулами электролита, т. е. константу ил диссоциации. Химическая энергия сольватации ионов в значительной 1Степен1И определяет электродв1Ижущую силу химических элементов. Наконец, химическая энергия сольватации протонов определяет абсолютную кислотность растворов. [c.351]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского протонное сродство аммиака —209 ккал/г-ион, а Пр —200ккал/г-ион. Кон- [c.371]