Ацетали диальдегидов

IX), получающимся с выходом 48%, побочно образуется тетра-ацеталь малонового диальдегида (X). Авторами предложен механизм этого превращения [c.83]

МАЛОНОВОГО ДИАЛЬДЕГИДА ТЕТРАЭТИЛ АЦЕТАЛЬ, [c.261]

Реакция легко проходит с г ыс-изомерами для транс-изомеров, как правило, необходимо кипячение с уксусной кислотой, хотя и в этих условиях реакция может вовсе не иметь места. Малеиновый диальдегид, полученный из его ацеталя, был без выделения переведен в пиридазин [И] существуют, однако, лучшие методы синтеза этого соединения (стр. 91, 92). Предполагают, что гексен-З-дион-2,5 имеет транс-конфигурацию, поскольку он не образует пиридазина [12]. [c.89]

Фуран с концентрированной соляной кислотой реагирует взрывоподобно и дает окрашивание, аналогичное получаемому с пирролом с разбавленной соляной кислотой фуран дает бурый осадок с метанолом, насыщенным НС1, он образует ацеталь янтарного диальдегида [c.500]

Диалкокси-2, 5-дигидрофураны представляют собой циклические ацетали малеинового альдегида их можно использовать для получения этого вещества in situ. Кроме того, 2, 2-ди-алкокси-2, 5-дигидрофураны легко гидрируются с образованием циклических ацеталей диальдегида янтарной кислоты [c.47]

Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин [c.1067]

Формилирование олефинов можно осуществить с помощью Ы,Ы-дизамещенных формамидов и PO I3 [156]. Это реакция Вильсмейера применительно к алифатическому ряду (см. реакцию 11-16). Формилирование по Вильсмейеру можно также провести по а-положению ацеталей и кеталей и после гидролиза продуктов получить кетоальдегиды или диальдегиды [157] [c.440]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Так, из фурана образуется янтарный диальдегид, метилфурана — левулино-вый альдегид в виде ацеталя (135), диметилфурана—ацетонилацетон (136, 137) и т. д. [c.19]

Промышленный синтез атропина и кокаина осуществляют на основе фурана. Четыре общие стадии формирования базового тропанового ядра (8) включают 2,5-диметоксилирование фурана метанолом в присутствии брома до дигидрофурана (4) последующее его гидрирование до тетрагилропроизводного (5) кислотное расщепление ацеталя (5) в янтарный альдегид (6) циклоконденсацию этого диальдегида с метиламином и дикалиевой [c.179]

Для синтеза высокоактивных диальдегидов (например, малонового и янтарного диальдегидов) и их ацеталей применяют специальные методы [126]. [c.116]

Реакция. Расщепление ацеталя водным раствором кислоты. Очистка полученного 1,3-диальдегида через хелатный комплекс меди, который растворим в хлороформе и разлагается H2SO4. Фенилмалоновый диальдегид, в противоположность малоновому диальдегиду, длительное время устойчив при комн. температуре, но хранить его необходимо в холодильнике. Малоновые диальдегиды - сильные кислоты (винилоги муравьиной кислоты ). [c.223]

Прн электролизе солей ацеталей альдегидо-кне л от получаются с удовлетворительными выходами дн ацетали диальдегидов i , которые ирн о м ы л е II и и дают д и а л ь д е г и д ы. Этот метод аналогичен синтезу двухосновных кислот но Кольбе, заключающемуся в алек-7 рслнзе солей кислых эфиров двухосновных кислот (см. Карбоксильная группа ). [c.85]

Для получения катионов бензопирилия, не содержащих заместителей в гетероциклическом фрагменте, используется бис-ацеталь малонового диальдегида. В этом случае первоначально образуется соединение, содержащее в гетероциклическом фрагменте эфирную и ацетальную труппу последующее элиминиро- [c.237]

Необходимые 1,4-дикарбонильные соединения получают различными способами [132]. В качестве примеров можно привести следующие реакции алкилирование иминов 2-алкоксиаллилгалогенидами (эквивалентами 2-галоге-нокетонов) [133], присоединение анионов (З-кетоэфиров к нитроалкенам с последующей реакцией Нефа [134] и карбонил ирование ацеталей 2-замещенных акролеинов в присутствии родиевых катализаторов [135]. Диальдегид (в виде моноацеталя), необходимый для синтеза диэтилового эфира фуран-3,4-ди-карбоновой кислоты, получают в результате двух последовательных конденсаций Кляйзена диэтилового эфира янтарной кислоты с этилформиатом, как показано ниже [136] [c.395]

Так, например, ацетондикарбоновая кислота, янтарный диальдегид и хлористоводородный метиламин при стоянии в водном расхворе с pH 7 в течение 3 дней при комнатной температуре дают тропинон с 78-процентным выходом [171]. Такие условия могут иметь место в тканях растений. Эту реакцию можно варьировать, заменяя метиламин этил-, изопропил-, бензил-, или р-оксиэтиламином, причем получаются соответствующие М-замещенные тропиноны с выходом 30—72% [174]. Главное препятствие в проведении этой реакции состоит в трудности получения янтарного диальдегида (удовлетворительные методики отсутствуют). Однако для синтеза можно с равным успехом применять ацеталь альдегида, который может быть легко получен при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на комплекс Иоцича. Ацеталь не столь легко полимеризуется, как свободный альдегид. Ацеталь может быть заменен оксимом янтарного альдегида в углеродную цепь альдегида может быть включен атом азота, серы или селена. [c.513]

Недостаток всех А. п.— склонность к деполимеризации и окислительной деструкции. С увеличением мол. массы заместителей в боковых цепях устойчивость к деструкции снижается. Связь С — О в А. п. поддается гидролизу и ацидолизу. Низкую термич. стабильность А. п. удается существенно повысить 1) путем блокирования концевых гидроксильных групп макромолекул (напр,, метилированием или ацетнлированием) 2) получением сополимеров альдегидов с циклич. эфирами, ацеталями или эпоксисоединениями. Одпако модифицированные таким образом А. п. неустойчивы к термоокислительной деструкции. Поэтому в них добавляют антиоксиданты (аромктич. амины или фенолы) и вещества, способные связывать выделяющиеся при деструкции альдегиды. Для йолучения трехмерных А. п. альдегиды сонолиме-ризуют с диальдегидами или с ненасыщенными альдегидами — акролеином, кротоновым альдегидом (см. Диальдегидов полимеры). Из всех А. п. в промышленном масштабе пока производят только полиформальдегид. [c.50]

Реакции размыкания фуранового цикла, а. Обращение реакции образования из i,i-дикарбонильных соединений. При нагревании с сухим метанолом, содержащим хлористый водород (метанолиз), фуран превращается в янтарный диальдегид, или, точнее, в его ацеталь. Как известно, эта реакция обратима (Харриес, 1898 г.) [c.600]

Ввиду того что арекаидин оптххчески недеятелен, двойная связь может находиться лишь в положениях 2,3 или 3,4. Место двойной связи было определено синтезом, состоящим в конденсации ацеталя Р-хлорпропионового альдегида с метиламином, омылении полученного диацеталя и внутримолекулярной конденсации образовавшегося диальдегида. Полученный при этом непредельный циклический альдегид был далее превращен в соответствующую кислоту — арекаидин — путем получения оксима, дегидратаиии последнего до нитртма и гидролиза (А. Воль, 1907 г.) [c.960]

При реакции поливинилового спирта, предварительно подвергнутого окислительно-восстановительной обработке, с дн-кетеном в присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора получается соответствующий эфир поливинилового спирта [152]. Как показал Накамура и другие исследователи [153—155], поливиниловый спирт превращается в ацеталь при реакции с альдегидом азелаиновой кислоты и глиоксалевой кислотой, гли-оксалем и другими диальдегидами, в последнем случае получаются сшитые структуры. Поливиниловый спирт взаимодействует также и с ароматическими альдегидами [156]. [c.445]

Кроме ацеталей исходными для получения альдегидов диацетиленового ряда могут служить и другие диацетиленовые производные. Простейший представитель диацетиленовых диальдегидов гексадиин-2,4-диаль-1,4 получен восстановительным расщеплением при помощи цинковой пыли озонидов дипропенилдиацети-лена, а также расщеплением диацетиленового а-гликоля йодной кислотой [113] [c.232]

В то время как для предельных моноацеталей с увеличением соотношения ацеталь винилэтиловый эфир удается почти полностью подавить образование высших теломеров, с диацеталями типа малонового диальдегида даже при использовании пятикратного избытка диацеталя не удается подавить образование продуктов дальнейшего присоединения [23]. [c.166]

Тетраалкилацетали а,р-непредельных диальдегидов этилене вого ряда легко вступают в реакцию с виниловыми эфирами, причем в зависимости от соотношения реагентов также образуются продукты либо одностороннего, либо двухстороннего присоединения. Так, например, реагируют тетраалкилацетали малеинового диальдегида [49—54], а также 2,5-диметокси-2,5-дигидрофуран, который можно рассматривать как циклический ацеталь малеинового диальдегида [51] [c.167]

По данным газо-жидкостной хромотографии, среди продуктов реакций ортомуравьиного эфира с винилэтиловым эфиром помимо тетраэтилацеталя малонового диальдегида присутствуют также этилформиат, ацеталь уксусного альдегида и этиловый эфир диэтилацеталя глиоксиловой кислоты. Источником образования этил-формиата служит сам ортомуравьиный эфир, который при действии ВРз легко отщепляет этиловый эфир с образованием этилформиата. [c.195]

По данным японского патента, имеется резкое различие в составе продуктов реакции метилового эфира ортомуравьиной кислоты с -бромвинилэтиловым эфиром в зависимости от природы используемого катализатора. В то время как в присутствии Sn U образуется 1,3,3-триметокси-1-этокси-2-бромпропан, в присутствии эфирата ВРз наблюдается обмен алкоксильными группами, в результате чего конечным продуктом реакции является тетраметил-ацеталь броммалонового диальдегида [27] [c.198]

Другой путь перевода ПВС в нерастворимое состояние — это отверждение его моно- и диальдегидами в кислой среде с образованием пространственных ацеталей [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология