Поливиниловый дегидратация

При нагревании поливинилового спирта выше ЮО" его молекулярный вес увеличивается, уменьшается эластичность и растворимость. В присутствии щелочей или кислот (особенно серной или соляной) этот процесс развивается быстрее. Процессы химического превращения поливинилового спирта при нагревании очень сложны и являются в большинстве случаев результатом внутри- и межмолекулярной реакции дегидратации [c.287]

Рис. 1.124. ИК спектры исходного поливинилового спирта (/) и фосфорилирован-ного диэтилфосфатом без предварительной дегидратации (2) и после 100 %-ной дегидратации (<9) [54].

Рис. 1.123. ИК спектры дегидратированного при 603 К поливинилового спирта. Дегидратация проводилась без предварительной термообработки при 473 К (/) и после нее (2) [437].

Большой интерес представляют результаты, полученные недавно Вольфом и Меосом при изучении реакционной способности поливинилспиртового волокна в процессе его вытяжки. На рис. 6 изображена зависимость количества двойных связей, образующихся при термической дегидратации полимера, от степени вытяжки волокна. Оказывается, что для образцов различной структуры наблюдается очень четкое влияние степени вытяжки на скорость образования двойных связей. По-видимому, наиболее правильное объяснение заключается в том, что в процессе вытяжки происходит конформацнонное изменение макромолекул поливинилового спирта и образование ориентированных структур, которые способствуют выделению воды и образованию си- [c.68]

При нагревании поливинилового спирта в присутствии минеральной кислоты происходит частичная дегидратация его макромолекул, и в полимере образуются отдельные звенья поливинилового эфира [c.294]

Циклы с эфирной связью образуются и при дегидратации поливинилового спирта [c.213]

При изучении термической дегидратации поливинилового спирта в ориентированном и неориентированном состоянии было обнаружено [49], что в ИК-спектре неориентированного образца полоса поглощения при 1141 СМ", характеризующая структурную упорядоченность полимера на надмолекулярном уровне, исчезает сразу, как только начинается выделение воды. [c.47]

Рис. 1.122. ИК спектры дегидратированного поливинилового спирта, полученного дегидратацией вытянутой в 4,5 раза пленки поливинилового спирта. Температура дегидратации 503 (а) и 603 (б) К. Электрический вектор перпендикулярен (/) и параллелен (2) направлению ориентации. Исходная пленка отлита из водного раствора и высушена при 323 К [437].

При дегидратации поливинилового спирта в зависимости от условий реакции образуются продукты, аналогичные продуктам дегидратации многоатомных низкомолекулярных спиртов, — звенья, содержащие двойные связи, а также циклические эфиры. Одновременно происходит отщепление воды от двух молекул поливинилового спирта [c.316]

К. насыщенных полимеров всегда сопровождается появлением в макромолекулах системы л-сопряженных связей в результате дегидратации (поливиниловый спирт, целлюлоза), дегидрохлорирования (хлорсодержащие полимеры винилового ряда), циклизации и дегидрирования (полиакрилонитрил), копденсации и дегидрирования (феноло-альдегидные резиты) и др. Возникающие в макромолекулах участки с ациклич. или ароматич. системой сопряженных связей благодаря их специфич. реакционной способности могут оказывать воздействие на кинетику и механизм дальнейшей К. Так, накопление участков сопряжения при нагревании (200—250 °С) полиакрилонитрила приводит к резкому уменьшению и исчезновению периода индукции, [c.475]

Сшивание линейных полимеров методом непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональ-ш.ь групп находит ограниченное применение, так как этот процесс дает низкую степень превращения и сопровождается многочисленными побочными реакциями. В качестве примера такого процесса сишвания можно привести получение нерастворимого сетчатого полимера дегидратацией поливинилового или полиаллилового спиртов при нагревании их в присутствии небольшого количества серной кислоты [c.178]

Химические свойства. Полозов и Федотова [149] показали, что реакция окисления поливинилового спирта сопровождается дегидратацией. [c.445]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

В результате прогрева может происходить, хотя и в незначительной степени, дегидратация поливинилового спирта и образование небольшого числа поперечных химических связей между макромолекулами. [c.242]

При нагревании до 160° С и выше, а также при действии водоотнимающих веществ происходит дегидратация поливинилового спирта, в результате которой могут получаться непредельные соединения с сопряженными двойными связями — орга- [c.153]

Растворителем при кислотном омылении обычно служит этанол. При кислотном омылении поливинилацетата получается поливиниловый спирт с пониженной вязкостью и меньшей чистотой. Иногда пропадает водорастворимость в связи с потерей гидроксильных групп. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию поливинилового спирта, а также корродировать аппаратуру. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещается с полимеризацией винилацетата (рис. 33). [c.128]

При нагревании до 160 °С и выше, а также при действии водоотнимающих веществ происходит дегидратация поливинилового [c.130]

При нагревании поливинилового спирта до 140°С не наблюдается каких-либо признаков разложения, при продолжительном нагревании до 170°С происходит дегидратация поливинилового спирта, сопровождающаяся изменением его физико-химических свойств. [c.209]

Термическая дегидратация поливинилового спирта также зависит от упорядоченности молекул в полимере [80) частично ориентированные образцы более устойчивы к нагреванию. [c.30]

Внутримол. р-цин протекают с участием функц. групп или атомов, принадлежащ>1х одной и той же макромолекуле. Часто в результате таких р-ций образуются достаточно термостойкие полимеры с системой сопряженных двойных связей (напр., при дегидрохлорированин ПВХ или дегидратации Поливинилового спирта) или полимеры с внутримол. циклами (напр., при циклизации полиакрилонитрила или полиамидокислот с образованием полиимидов). Специфич. особенности внутримол. р-ций-автокаталитич. характер при образовании полисопряженных систем, а также невозможность достижения 100%-ной конверсии, когда р-ция протекает по закону случая. [c.105]

Алкаполиены (вплоть до Сю) бесцветны, но уже тетрадекагексаен 2,4,6,8,10,12 представляет собой ярко-желтое вещество, довольно высокоплавкое для углеводорода (т. пл. 205° С). В настоящее время известны также высокомолекулярные соединения со сплошь сопряженными двойными связями. . , —СН=СН—(СН СН) —.. . . Это твердые температуроустойчивые черные вещества, обладающие свойствами полупроводников. Они получаются, например, дегидратацией поливинилового спирта [c.296]

Так, циклизацией полиакрилопитрила или дегидратацией волокон из поливинилового спирта и дехлорированием полихлорвинила получаются волокна, выдерживающие температуру выше 600° С [c.223]

Образование макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождающееся выделением низкомолекулярных соединений. В. п. подобного тина обычно протекают под действием тепла, света, излучений высокой энергии и ускоряются в присутствии катализаторов — к-т, оснований, солей (напр., НС1, Fe lg, AIGI3). Так, при термич. обработке или облучении УФ-светом поливинилхлорида и поливинилового спирта происходят соответственно дегидрохлорирование и дегидратация с образованием полимеров с системой сопряженных связей — поливиниленов [c.243]

Изотактический поливиниловый спирт получен путем дебен-зилирования изотактического поливинилбензилового эфира При ал коголизе поливинилацетата с одновременной дегидратацией получен поливиниловый спирт, содержащий определенное количество двойных связей [c.571]

Поливиниловый спирт способен к некоторым реакциям, которые мало характерны для низкомолекулярных соединений и которые определяются его макромолекулярным строением. К этим реакциям относятся, в частности, реакции дегидратации поливинилового спирта, связанные с различными условиями взаимодействия его функциональных групп. Так С. Н. Ушаков и Р. К. Гавурина установили следуюшие превращения при дегидратации [c.299]

Дегидратация поливинилового спирта может начаться уже при температурах выше 100° процесс ускоряется в присутствии следов кислот или ш,елочей. Дегидратация приводит к глубокому изменению физико-химических свойств поливинилового спирта, которое выражается обычно в потере или в уменьшении растворимости в воде, в увеличении хрупкости и жесткости, а также и температуры стеклования. [c.300]

Н. Ушаков, Р. К. Гавурина, X. В. Цубина.. О дегидратации поливинилового спирта. Сборник Исследования в области высокомолекулярных соединений . АН СССР, 1949. [c.629]

К этому классу полимеров относятся полнены, полученные дегидратацией поливинилового спирта (полиметин) и дегидрохлорированием (химическим или термическим) поливинилхлорида ряд полимеров, синтезированных через производные ацетилена (полифенил-, поли-Р-иодфенил- и поли-феноксиацетилены) З7,з8,1вз полимеры 2-метил-5-этинилпиридина и а-этинилнафталина [c.8]

Например, при термической карбонизации поливинилового <5пирта (—СНа- СНОН) и поливинилхлорида (—СНа—СНС1--) реакции дегидратации в первом и дегидрохлорирования во втором полимере приводят к образованию участков молекулярных цепей с полиеновой структурой (—СН = СН—) , которые, спш-ваясь с подобными участками соседних цепей, образуют конденсированные ароматические структуры с выделением водорода. Совокупность указанных реакций, а также протекающих параллельно реакций термической деструкции цепей полимера и синтеза приводят к пространственно полимерной угольной структуре, в которой при достаточно высокой степени карбонизации конденсированные ароматические слои связаны боковыми цепочками преимущественно полиенового типа. [c.237]

Не исключено, однако, что в про- цессе дубления поливинилового спирта определенную роль играют процессы дегидратации, в которых дегидратирующим агентом служит минеральная кислота, выделя1 щаяся при распаде диазосоединения. Известно, что мине- [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология