Алкоголи пропильные

Лишь приблизительная правильность полученных чисел объясняется чрезвычайно малыми количествами использованного для анализа вещества. Что касается природы последнего, то эти цифры и свойства соли не оставляют в этом отношении никаких сомнений.— Условия, способствующие образованию более значительных количеств уксусной кислоты, до сего времени еще точнее не определены. Природа ацетильного соединения, образующегося непосредственно при действии хлорокиси углерода иа цинкметил, также остается неизвестной, но образование ацетильной группы (- -0-,- Нз) путем соединения карбонила с метилом есть установленный факт. При всех опытах была получена, хотя и в очень незначительных количествах, уксусная кислота. Когда часть предназначенного для опыта цинкметила с целью сравнения была подвергнута разложению водой и отфильтрованная жидкость после кипячения обработана точно по описанному способу сероводородом и т. д., то установить присутствие уксусной кислоты оказалось невозможным. Упомянутый выше дестиллят, полученный из водного раствора кристаллов, содержал летучую жидкость, растворенную в воде.— Она была выделена из раствора с помощью углекислого калия, высушена над этой же солью и перегнана. Все количество вещества перешло от 80° до 81,5° (с поправкой) отсюда следует, что это был не ацетон, а какое-то другое [отличное от него] и, как казалось, довольно чистое соединение Однако когда две порции жидкости, одна, собранная нри 80°, другая — примерно при 81°, были охлаждены до 0°, вторая порция жидкости затвердела в массу широких пластинчатых кристаллов, в то время как в первой порции то же явление было отмечено лишь при значительно более сильном охлаждении. Уже это обстоятельство заставило усомниться в чистоте вещества анализы и определение плотности пара подтвердили это подозрение было установлено, что вещество представляет собой смесь двух тел, имеющих состав пропильного и бутильного алкоголя. Порция, собранная при 80°, содержала, правда, больше первого, тогда как выше кипящая часть — больше второго алкоголя, однако разделение обоих веществ дробной перегонкой, по крайней мере при работе [c.94]

Из первого ряда чисел получен удельный вес пара = 2,32, из второго = 2,43. Теоретическая плотность пара пропильного алкоголя = 2,07, бутильного = 2,56. Свойства жидкости и ее отношение к действию различных реактивов подтверждают выведенное из анализов заключение о ее алкогольной природе. Вещество обладает запахом, похожим на запах винного спирта и одновременно напоминающим запах камфоры, оно легче воды и довольно легко смешивается с последней, имеет жгучий и ароматичный вкус.— Металлический натрий действует на него постепенно, причем выделяется газ, и образуется белая порошкообразная щелочная масса, которая при обработке водой дает едкий натр и прежнюю алкогольную жидкость. Если часть жидкости превратить в алкоголят натрия, то остающаяся часть при охлаждении затвердевает значительно легче и даже при обыкновенной температуре может сохранять кристаллическую форму. Это обстоятельство заставляет предполагать, что здесь, как и для фенола, более легкое затвердевание обусловливается полным отсутствием влаги и действительно, нри прибавлении к веществу небольшого количества воды оно уже больше не затвердевает при 0°. Более точное определение точки затвердевания оказалось невозможным она не была постоянной для одной и той н е порции жидкости, и погруженный в нее термометр продолжал постепенно повышаться или падать, в то время как часть вещества оставалась кристаллической, другая — жидкой. С крепким раствором кислого сернистокислого натрия вещество, даже при длительном стоянии, не дает кристаллического соединения.— Если поместить высушенную жидкость с обезвоженным хлористым цинком в запаянную трубку и нагреть на водяной бане, то вскоре можно наблюдать образование двух слоев. Нижний слой — водная жидкость, несомненно, раствор хлористого цинка в выделившейся воде, верхний слой представляет собой пахнущую камфорой бесцветную жидкость, не обладающую особой летучестью и, вероятно, [c.95]

Образование хлористого цинка при действии хлорокиси углерода на цинкметил и легкое разложение алкогольных продуктов хлористым цинком заставили предположить, что анализируемое вещество может быть смесью вещества, обладающего составом пропильного алкоголя с углеводородом.— В связи с этим часть вещества в целях очистки была смешана с некоторым количеством брома, выдержана при обыкновенной температуре, затем промыта едкой щелочью, высушена над углекислым калием, отогнана и подвергнута анализу. Другая порция после длительной обработки натрием была превращена в алкоголят. Последний в течение некоторого времени нагревался в струе воздуха до 100°, в результате чего выделилось известное количество непрореагировавшей жидкости. Эта жидкость легко затвердевала, сохраняла при обыкновенной температуре кристаллическую форму и снова расплавлялась от тепла руки. Полученное при разложении сухого алкоголята водой и затем высушенное вещество при перегонке имело прежнюю точку кипения. Анализ обеих порций показал [c.96]

Необходимо напомнить, с другой стороны, что химический характер атома зависит гораздо больше от природы, чем от числа атомов, с которыми он соединен. В самом деле, свойства остатка Н-0- в пропильном и аллильном алкоголях очень близки, хотя количество водорода углеводородного радикала, с которым этот остаток соединен, не одно и то же в обоих веществах. [c.113]

Первую из этих двух формул Кольбе приписывает нормальному пропильному алкоголю, вторая соответствует алкоголю, полученному [c.119]

Если в радикале этиле этильного алкоголя заместить один водородный атом метилом или этилом, то должны получиться пропильный и бутильный алкоголи [c.208]

Что касается причины этого превращения, то мы хотели бы только заметить, что последняя может лежать, например, в неспособности к существованию нормального пропильного алкоголя — обстоятельство, которое всюду, где должен был бы образоваться этот алкоголь, приводит, вследствие превращения, к возникновению вторичного пропильного алкоголя . [c.215]

Пропилен, полученный из глицерина, при непрямом присоединении воды (переводом в пропилсерную кислоту и т. д.) дает, как известно из опытов Бертло, вторичный пропильный алкоголь вследствие этого для него заранее исключаются две первые формулы строения, и я думаю, что имеются некоторые основания из двух других формул строения приписать [c.216]

Так как от амина соответствующим действием азотистокислой соли можно переходить к азотистокислому эфиру алкогольного радикала, заключающегося в амине, и от него уже и к самому алкоголю, то, таким образом, здесь имеется возможность синтетического образования алкоголей. Пропильный алкоголь, полученный этим способом из цианистого этила, оказался, однако (подобно синтетически полученному пропильному алкоголю из иодгидрипа этилена, см. 132 ), странным образом, вторичным (Linnemann), хотя уравнение образования амина [c.570]

Адлер (1, 2 и 12] недавно высказал предположение,что алкили-рование лигнина алкоголем и соляной кислотой вызывает этери-фикацию гидроксильной группы у а-углеродного атома боковой пропильной цепи (бензилалкогольная группа). [c.292]

Пропилен 96, 104, 105 Пропил-фицит 166, 267 Пропил-фицитовая кислота 166, 238 Пропильный алкоголь 146 Пропил-эфилъный кетон 282 Пропионитрил 350 Пропионовая кислота 193 Протагон 391 [c.458]

Из этильного алкоголя (или ацетонитрила) образуется не нормальный, как слеловало бы ожидать, а, странным образом, вторичный пропильный алкоголь (Linnemann и Siers h). Также можно ждать, что соответствующие [c.510]

Таким образом, состав обработанной бромом жидкости был ближе к бу-тильному, чем к пропильному алкоголю, и вещество, отогнанное от алкоголята, имело также примерно состав первого алкоголя это. может быть, объясняется тем обстоятельством, что высшие гомологи в общем труднее, чем низшие, подвергаются действию реагентов. Точка кипения отогнанной от алкоголята жидкости, повидимому, лежит выше 80° ввиду небольшого количества вещества более точное определение точки кипения, к сожалению, оказалось невозможным.— Состав полученной из алкоголята жидкости не соответствует чистому соединению, но не оставляет никаких сомнений в том, что в исследованной смеси имеется, но крайней мере, два вещества -бзПд-в- и ]4Н1о , обладающие алкогольной природой. [c.96]

Очень важно, чтобы к выдвижению новых гипотез приступали только тогда, когда прежние перестали уже быть достаточными для объяснения имеющихся вполне достоверных фактов. Однако вопрос, отвечает ли этому правилу предположение о различии эквивалентов, еще требует ответа, и изучение таких случаев изомерии (истинной изомерии ср. 7. СЬ., 1864, 68, в статье Марковникова) какую мы находим у алкоголей, является, повидимому подходящим, чтобы прийти к некоторому заключению по этому поводу. Всякий признает, что причина изомерии одноатомпых алкоголей может заключаться лишь в изомерии их радикалов (- пН гп+х) Однако различия между этими последними, конечно, могут быть такого же рода, как и менаду другими ненасыщенными углеводородными группами, например, между этиленом и этилиденом. —Вряд ли можно еще сомневаться в том, что псевдопропильный алкоголь Фриделя и полученный мной псевдобутильный алкоголь являются метилированными метильными алкоголями и что, с другой стороны, нормальный пропильный алкоголь есть этилированнЕлй метильный алкоголь, а нормальный бутильный алкоголь — [c.134]

Эти данные не совпадают с теоретическими, но они не оставляют, однако, никакого сомнения в присутствии пропильного алкоголя, и так как количество продукта, которым мы располагали, было весьма незначительным, то мы должны были отказаться от его дальнейшей очистки (перевода в иодюр и т. д.). Все же действием иодистого водорода мы превратили несколько капель нашего алкоголя в иодюр, точка кипения которого, насколько можно было судить, лежала ниже 90°. Это обстоятельство, а также точка кипения самого алкогольного продукта уже заставляют предположить, что полученное синтетическим путем вещество было вторичным пропильным (нсевдопронильным) алкоголем. Это предположение было подтверждено опытом окисления. Для окисления служила смесь из 3 ч. двухромовокислого калия, 1 ч. концентрированной серной кислоты и 10 ч.воды. Как только алкогольный продукт был добавлен к смеси, ее окраска тотчас же приняла темный цвет, который стал еще интенсивнее при нагревании. Вскипятив один раз жидкость в колбе с обратным холодильником, мы отогнали небольшое количество ее и насытили дестиллят поташом. Всплывшая при этом эфирная жидкость обладала запахом ацетона, перегонялась на водяной бане при 55—60° и, выделяя тепло, реагировала с концентрированным раствором двусернистокислого натрия, застывая затем в массу белых блестящих чешуйчатых кристаллов. Это соединение ацетона мы снова перенесли в колбу, служившую для окисления, и добавили еще 3 ч. двухромовокислого калия с 1 ч. сорной кислоты. После этого колбу снова соединили с обратным холодильником, содержимое кипятили 20 минут и затем перегоняли. Водный дестиллят имел явно выраженный занах уксусной кислоты после насыщения окисью серебра и выпаривания над серной кислотой в безвоздушном пространстве он дал рыхлую массу характерных плоских иглообразных кристаллов уксуснокислого серебра. Пронионовокислого серебра обнаружено не было. [c.211]

Оба пропилиодюра, кипящие около 89° и полученные описанным выше путем, для превращепия в алкоголи кипятились в колбе, снабженной обратным холодильником, с окисью серебра и водою. Реакция в обоих случаях протекала одинаково, и иодюры вскоре полностью разложились с небольшим выделением газа (пропилена), горящего ярко светящимся пламенем. Перегнанные водные растворы содержали алкоголь и немного легкого масла, вероятно изопропильного эфира. После фильтрования через смоченный фильтр и насыщения поташом дестилляты выделили алкогольный продукт, который в обоих случаях показал одни и те же свойства и перегонялся, как и следует предполагать для изопропильного алкоголя, около 80°. Что это действительно был вторичный пропильный алкоголь (изопропильный алкоголь, диметилкарбинол), было установлено также по его поведению при окислении. Окислительная смесь состояла из 3 частей двухромовокр[Слого калия, 1ч. концентрированной серной кислоты и 10 ч. воды. Окраска смеси тотчас после добавления алкоголя потемнела. Часть доведенной один раз до кипения жидкости была отогнана и дестиллят насыщен поташом. Всплывший при этом ацетон был тотчас идентифицирован по своему запаху, точке кипения и образованию массы блестящих чешуйчатых кристаллов при взбалтывании с концентрированным раствором двусернистокислого натрия. Ацетон был вылит снова в окислительную смесь, после чего все это кипятилось некоторое время с обратным холодильником. При отгонке был получен водный кислый дестиллят, пахнущий уксусной кислотой, который после насыщения окисью серебра при выпаривании дал характерные плоские игольчатые кристаллы уксуснокислого серебра. [c.220]

При быстром вскипании окисляющейся смеси одновременно с ацетоном образовывались также и кислые продукты. Кислые водные дестилляты, полученные после отгонки ацетона, нейтрализовались углекислым кальнием, концентрировались выпариванием и осаждались азотнокислым серебром, каждая на две порции. Полученные серебряные соли не были пронионово кислым серебром, на основании чего можно было бы заключить о наличии первичного пропильного алкоголя, а состояли из смеси уксуснокислого серебра и серебряных солей высших кислот. 3 самом деле, содержание серебра в каждой из 2-х норций одного и того же происхождения не было одинаковым, и в обоих случаях вторая порция серебряной соли имела более ни.зкое содержание серебра, чем то, которое соответствует пропионо-вокислому серебру. Последнее требует 59,66%, а найдено было следующее [c.221]

Я стр. 125). Эти замечания относятся к статьям В. Марковникова. О бромал-лильном алкоголе и изомерии некоторых веществ пропильного ряда (Z. f. h., 1864, 68—77) и студента М. Фатьянова Об этилфенильном эфире угольной кислоты (там же, стр. 77—19). [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология