Алюминий хлористый, катализатор алкилирования этиленом кислоты

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

М. А. Далин, П. И. Маркосов и др. [93] приводят сравнительные показатели процессов алкилирования бензо.та олефинами на разных катализаторах и дают критический анализ этих методов. В табл. Х.5 приведены данные, характеризующие алкилирование бензола этиленом нри использовании в качестве катализаторов хлористого алюминия и фосфорной кислоты на кизельгуре. [c.621]

Алкилирование толуола этиленом можно осуществлять как в жидкой фазе с помощью катализаторов хлористого алюминия, соединений фтористого бора и др., - так и в паровой фазе, используя катализаторы типа фосфорной кислоты на различных носителях, синтетических алюмосиликатах и др. [c.5]

Алкилирование бензола непредельными углеводородами (этилен, пропилен). Катализатором служит фосфорная или серная кислоты, хлористый алюминий, алюмосиликаты и др. Процесс протекает при температуре от 50 до 450 С и давлении от 1 до 3 МПа в зависимости от конкретного [c.619]

Алкилирование бензола непредельными углеводородами (этилен, пропилен, бутилен, амилен). Катализаторами служат фосфорная и.пи серная кислота, хлористый алюминий, алюмосиликаты и др. Температура от 50 до 450° и давление от 1 до 30 ати в зависимости от катализатора. Продукты алкилирования бензола используют для производства синтетического каучука и других химических продуктов. [c.582]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [c.68]

Этилбензол получают алкилированием бензола этиленом как в жидкой фазе (в присутствии хлористого алюминия при 90—100°С и повышенном давлении), так и в паровой фазе над фосфорной кислотой, нанесенной на активный уголь или силикагель, при 270—275 °С и давлении до 60 ат. При использовании в качестве катализатора безводного хлористого алюминия активатором служит хлористый водород. [c.527]

Однако в практических условиях чаще состав реакционной смеси алкилатов определяется кинетическими факторами, чем термодинамическим равновесием. Так, деалкилирование термодинамически возможно с большой глубиной при 50—100° С. И действительно, посредством хлористого алюминия оно проходит хорошо, так как с этим катализатором процесс алкилирования является обратимым. Однако практически при тех же температурах в присутствии кислот его вовсе не происходит. М. А. Далиным экспериментально изучен состав реакционных смесей алкилатов, полученных при алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Полученные результаты приведены на рис. 27 и 28. [c.271]

Так, деалкилирование термодинамически возможно с большой глубиной при 50—100 °С. И действительно, в присутствии хлористого алюминия оно проходит хорошо, так как с этим катализатором процесс алкилирования является обратимым. Однако при тех же температурах в присутствии кислот деалкилирование вовсе не происходит. М. А. Далиным экспериментально изучен состав продуктов алкилирования бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия. Полученные результаты приведены на рис. 53. [c.114]

СНз), который получают в результате алкилирования бензола этиленом в присутствии катализатора (хлористого алюминия или фосфорной кислоты). Реакция алкилирования протекает при температуре 90—95°С по схеме [c.95]

В табл. 44 приведены данные, характеризующие процесс алкилирования бензола этиленом при использовании в качестве катализаторов хлористого алюминия, фосфорной кислоты на кизельгуре и алюмосиликата. [c.266]

Ббльшую часть этилбензола, используемого для производства стирола, получают алкилированием по Фриделю—Крафтсу. Процесс основана на взаимодействии бензола с этиленом в присутствии безводного катализатора (хлористый алюминий) и промотора (соляная кислота). В результате образуется смесь моно-, ди-, три- и более замещенных этилбензолов, разделяемых ректификацией. [c.280]

Для алкилирования бензола этиленом было предложено применять различные катализаторы. К их числу относятся хлористый алюминий, трехфтористый бор, фосфорная кислота на кизельгуре, окись алюминия на силикагеле и др. На первых двух катализаторах процесс алкилирования осуществляется в жидкой фазе, на остальных — в паровой. [c.196]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Этот процесс протекает в присутствии различных катализаторов концентрированной серной кислоты, фосфорной кислоты, хлористого алюминия или других соединений. Алкилированием изобутана этиленом можно получить иеогексан — углеводород с октановым числом 94 (фиг. 122). [c.225]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Бензол, поступающий на алкилирование, необходимо очистить от сернистых соединений и освободить от влаги. Очистка бензола осуществляется путем обработки серной кислотой, а осушка — азеотропной дистилляцией. Осушенный бензол направляется на алкилирование этиленом. В качестве катализатора алкилирования используется хлористый алюминий. Алкилат подвергается ректификации с целью выделения этилбензола. Непрореагировавший бензол и полиалкилбензолы возвращаются в процесс (полиалкилбензолы подвергаются деалкилированию). Этилбензол поступает на дегидрирование с целью получения из него стирола. Жидкие углеводороды после дегидрирования, освобожденные от газа, поступают на ректификацию. После ректификации получаются товарный стирол, бензол-толуольная фракция и смола. Непрореаги-ровавЩий этилбензол возвращается на дегидрирование. [c.196]

Механизм, повидимому, дающий более правильную картину того, что происходит при алкилировании (и легко объясняющий образование полихлоралканов в качестве основных продуктов, см. стр. 142), заставляет предположить, что эта реакция является цепной, включающей превращение изопарафина в третичный алкильный эфир [14]. Для иллюстрации этого механизма ниже использована реакция алкилирования изобутана этиленом. Подобные же реакции протекают и с другими изоалкапами и алкенами. Существование каждой частной стадии было твердо установлено только для хлористого алюминия как катализатора. Однако продукты алкилирования, получаемые с другими катализаторами, включая серную кислоту и фтористый водород, подобны получаемым с хлористым алюминием, поэтому можко считать, что и с другими катализаторами протекают аналогичные реакции, причем промежуточными соединениями являются скорее третичные фтористые алкилы и кислые третичные алкилсуль-фаты, чем третичные хлористые алкилы. [c.130]

С олефинами. Хотя хлористый алюминий оказался первым из известных катализаторов алкилирования изоалканов и детально исследован, он нашел меньшее промышленное применение, чем кислотные катализаторы — серная кислота и фтористый водород. Это в значительной степени зависит от побочных реакций, в частности крекинга, происходящих в его присутствии, и от относительно малой продолжительности его службы для его эффективного использования нужна специальная аппаратура. С другой стороны, в противоположность кислотным катализаторам, хлористый алюминий легко катализирует алкилирование изопарафинов этиленом с превосходными выходами и вследствие этого применяется для производства 2,3-диметилбутана реакцией изобутана с этиленом. [c.140]

Этилен оказался наиболее трудно алкнлирующим олефином. Алкилирование с ним не катализируется безводным фтористым водородом или концентрированной серной кислотой, если не прибегать к нагреванию до температур, при которых протекает заметный крекинг. Фтористый водород и раздробленный никель [24], хлористый алюминий [1, 40, 50], фтористый алкил — фтористый бор [26], фтористый бор — фтористый водород — вода [2] оказалась эффективными катализаторами. Температура реакции изменялась в зависимости от рода катализатора. Данные приведены в табл. 1. [c.12]

При алкилировании кзобутана этиленом образуются с хорошим выходом гексаны, главным образом 2,3-диметилбутан, в присутствии хлористого алюминия нри температуре около 30° С или фтористого бора при 0° С. С изобутаном реагируют как и-, так и изо-бутилены. В результате этой реакции при использовании 98%-ной серной кислоты в качестве катализатора и температуре 20° С образуются изомеры октана с выходом около 50%. Половину октановой фракции составляет 2,2,4-триметилпентан. При употреблении в качестве катализатора фтористого водорода нри температуре процесса — 25° С в продуктах алкилирования повышается содержание 2,2,4-триметилпентана и снижается количество 2,3,3-и 2,3,4-триметилнентанов и диметилгексанов. Все эти изопарафины являются ценными компонентами высокооктановых бензинов. [c.110]

В качестве катализаторов на промышленных алки.тирз ющих лстановках применяются серная и фтористоводородная кислоты и хлористый алюминий, активированный хлористоводородной кисл )-1011 После каталитического риформинга алкилирование является следующим по значимости экономичным способом повышения октанового числа бензинов. Кроме получения компонентов бензина, ал-килпрование применяется для производства нефтехимических продуктов. Так, например, путем алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, применяемый в качестве сырья для стирола и синтетического каучука. [c.97]

Приблизительно в то жо время Ипатьев с сотрудниками установили, что этилен может вступать в реакцию с изобутапом прн 60—70° в присутствии безводного хлористого алюминия и хлористого водорода. Бёрчь с сотрудниками нашел в 1939 г., что в присутствии избытка концентрированной серной кислоты [63] алкилирование изопарафинов олефинами гладко протекает уже при комнатной температуре. Эти открытия и особенно самый факт возможности проведения реакции алкилирования в присутствии катализатора оказали большое влияние иа разработку процессов производства компонептов высокооктановых моторных топлив. [c.313]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

М. А. Далин и сотр. [301] исследовали процессы алкилирования оле-фипами в присутствии серной кислоты, твердого фосфорнокислого катализатора, хлористого алюминия и разработали оптимальные режимы промышленного алкилирования бензола этиленом и пропиленом. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология