Галогеноводород, присоединение к двойной связи

Присоединение галогеноводородов к ненасыщенным кислотам с сопряженными карбонильной и этиленовой двойными связями (а, Р ненасыщенные кислоты), а также их гидратация идут по типу 1,4-присоединения (против правила Марковникова) [c.152]

Алкены присоединяют также галогеноводороды и воду в соответствии с правилом Марковникова при присоединении водородных соединений к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому углерода при двойной связи. Например [c.169]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Полимеризация алкена при действии кислых агентов должна протекать по механизму, сходному с механизмом присоединения галогеноводородов по двойной связи. На первой стадии протон кислоты присоединяется к алкену, образуя карбониевый ион. Далее, в отсутствие какого-либо другого достаточно сильного нуклеофильного агента следующая молекула алкена вступает в реакцию за счет электронной пары двойной связи, и образуется катион с более длинной цепью. Многократное повторение этого процесса может привести к катиону высокого молекулярного веса. Обрыв цепи происходит в результате потери протона. [c.184]

Присоединение галогеноводородов по двойной связи противоположно рассмотренному ранее дегидрогалогенированию и является обратимой экзотермической реакцией [c.188]

Присоединение галогеноводородов по двойной связи является обратимой экзотермической реакцией [c.153]

Влияние трифторметильной группы на направление присоединения галогеноводородов к двойной связи слабее ориенти- [c.166]

Концентрированная серная кислота. Присоединение 1 И1( ). м . п м серной кислоты по двойной связи протекает анало- и, гично присоединению галогеноводородов. Правило [c.588]

Присоединение галогеноводородов к кратным связям. Галогено-водороды легко присоединяются к двойным связям. При этом образуются галогеноалкилы. Легче всего присоединяется иодистый водород труднее всего — хлористый водород. [c.67]

Взаимодействие олефинов с галогеноводородами принадлежат к числу реакций электрофильного присоединения. Поляризация двойной связи, происходящая в олефинах под влиянием алкильных групп, приводит к появлению —6-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода. Последний выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбкатион, который является более устойчивым, чем карбкатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения галогеноводорода к [c.67]

Реакции присоединения. Диены, содержащие несопряженные двойные связи, ведут себя, как обычные алкены. Присоединение идет независимо к каждой из этих связей. При этом могут затрачиваться две молекулы реагента (галогена, галогеноводорода и др) [c.76]

Такое направление присоединения галогеноводородов объясняется тем, что радикалы при углеродных атомах, связанных двойной связью, обладают способностью отталкивать от себя электроны. Электроны двойной связи смещаются к углеродному атому (изображено изогнутой стрелкой). К нему и присоединяется положительно поляризованный водород. [c.195]

Присоединение галогеноводородов к кратным связям. Галогено-водороды легко присоединяются к двойным связям. При этом образуются галогеноалкилы. Легче всего присоединяется иодистый водород труднее всего — хлористый водород. Это связано с различием в величинах энергий связи Н—Hal (для HI 71,4 ккал для НВг 87,3 ккал, для НС1 102,7 ккал). [c.63]

Присоединение галогеноводородов к диеновым углеводородам с сопряженными двойными связями также возможно в положение 1,4 [c.81]

Электронные сдвиги Н->, СНз->СН= играют как бы роль дето- натора , вызывающего сдвиг электронов двойной связи несравненно более сильный, чем вызвавшая его причина. Таким образом, именно поляризация двойной связи и предопределяет порядок присоединения галогеноводорода [c.112]

Изогипсические превращения, такие, как электрофильное присоединение воды, спиртов или галогеноводородов по двойной связи, часто используется для превращения алкенов в спирты, эфиры или алкилгалогениды соответственно. Первоначально область препаративной применимости этих превращений ограничивалась тем обстоятельством, что несимметричные алкены типа 125 реагировали неселективно, образуя не только продукты присоединения по правилу Марковникова (М-адцукты), но и продукты присоединения против правила Марковникова (аМ-адцукты), а также продукты перегруппировок. Как уже отмечалось выше (схема 2.10), проблему селективного получения М-адцуктов, например 126 (схема 2.47), удалось решить, разработав альтернатив1п>1й протокол проведения реакции, включающий стадии сольвомеркурирования алкенов и восстановительного демеркуриро-вания образующихся ртутьорганических аддуктов (схема 2.47). [c.137]

Присоединение по двойной С=С-связи происходит по разнообразным механизмам ионным, радикальным, молекулярным. В настоящем разделе мы вкратце рассмотрим механизмы гетеролитического присоединения. Широко распространены реакции электрофильного присоединения По такому типу очень часто присоединяются галогены и галогеноводороды. Присоединение НХ к т1-С=С-связи в полярной среде, где НХ ионизован, происходит в две стадии [c.293]

В терпеповом ряду присоединение галогеноводорода к двойной связи нередко происходит с перегруппировкой системы. Школьным примером этого является реакция камфена с соляной кислотой. Мейервейн и Эмстер [157] выяснили обстоятельства, влияющие на эту реакцию, и подобрали условия, при которых присоединение соляной кислоты происходит без значительной перегруппировки. [c.79]

В несопряженных енинах галогенирование идет в первую очередь по двойной связи, а присоединение галогеноводородов — сначала по тройной связи. Составьте схемы взаимодействия пентеп-1-ина-4 с хлором и хлороводородом. [c.35]

Трех- и четырехчленные кольца из-за большого напряжеяия вступают в реакции присоединения с галогеноводородами подобно двойным связям При этом кольца размыкаются [160]. [c.36]

Подобно тому, как трифторметильная группа направляет галоген при присоединении галогеноводородов к двойной связи, так и в перфтор ал,кил,ацетиленах она ориентирует присоединение к тройной ов,яз и. Различие только в легкости присоединения присоединение галогеноводорода к Ь Ьтрифто ,пропину протекает в очень мягких условиях [266, 343] [c.167]

К соединениям с тройной связью галогеноводороды присоединяются также по правилу Марковникова. При присоединении одной молекулы галогеноводорода получаются моногалогенопроиз-водные, содержащие галоген у двойной связи [c.68]

Казалось бы, эта реакция может протекать с образованием еще одного продукта, в котором атом брома присоединен к концевому атому углерода. Однако в действительности при присоединении галогеноводорода к алкену более электроотрицательный атом галогена всегда направляется к тому из атомов углерода двойной связи, который связан с меньщим числом атомов водорода. Это правило было установлено русским химиком В. В. Марковниковым и называется правилом Марковникова. [c.422]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Следует подчеркнуть, что обращение нормальной ориентации присоединения под влиянием перекисей имеет место только в случае НВг. Это связано с тем обстоятельством, что при присоединении НВг как процесс образования соединения XVII, так и последующее его превращение в соединение XVIII, т. е. обе стадии цепной реакции, протекают экзотермично. Иначе обстоит дело в реакциях присоединения других галогеноводородов. В случае HF для образования радикала F требуется слишком большое количество энергии во второй стадии, а в случае присоединения HI, хотя радикал I образуется и легко, однако он недостаточно реакционноспособен для того, чтобы развить цепную реакцию. Другими словами, энергия, выделяющаяся при образовании связи иод—углерод, настолько меньше энергии, затрачиваемой на разрыв двойной связи углерод—углерод, что [c.291]

Благодаря этому обстоятельству возможно направленное перемещение двойной связи посредством присоединения и обратного отщеплеиня галогеноводорода [c.677]

Использование брома и гидроксида натрия в аналогичных реакциях дает с хорошим выходом бромиды [71]. Поскольку атом садогеыа замешает атом бора, региоселективность таких реавдий прохивоположна прямому присоединению галогеноводорода. Олефины с кокцевой двойной связью дают первичные галогенпроизводные [c.99]

Присоединение к Д, у. водорода, галогенов и галогеноводородов происходит как по концам системы сопряженных связей (1,4-прнсоединеиие), так и по одной из двойных связей [1,2(3,4)-приооединенне]. Направление р-цни завнсит от природы Д. у. и реагента, катализатора, условий опыта. В этих р-циях термодинамически выгоднее образование продуктов 1,4-присоединення, однако быстрее образуются [c.54]

В полярных средах галогеноводороды реагируют с О. с образованием алкилгалогенидов (см. Галогензамещенные углеводородов, Галогенирование, Гидрогалогенирование). Присоединение по двойной связи нею и НВгО приводит к хлор- и бромгидринам. [c.373]

Возможно присоединение галогеноводородов по одной двойной связи с образованием 1-галогенэтилвинилсульфидов [13] [c.135]

Замыкание цикла у о-аллилфенолов (XII) происходит либо через стадию прямого присоединения фенольного гидроксила к двойной связи (XIII) в соответствии с правилом Марковникова, либо через стадию подобного же присоединения галогеноводорода (XIV — XV) и последующего отщепления НХ за счет атома водорода гидроксильной группы (XVI), (XIII) [15]. [c.302]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогеноводород, присоединение к двойной связи: [c.271] [c.460] [c.769] [c.69] [c.86] [c.45] [c.53] [c.161] [c.255] [c.98] [c.114] [c.165] [c.199] [c.402] [c.416] [c.419] [c.332] [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология