Этиловый способность к полимеризаци

Бутилен нерастворим в воде, хорошо растворяется в этиловом спирте и эфире. Для р-бутилена, как и для других непредельных углеводородов, характерна большая способность к реакциям присоединения, изомеризации и полимеризации. [c.349]

Возможность полимеризации в принципе основана на многофункциональном характере исходной молекулы, называемой мономером. Невозможно получить полимер из вещества типа этилового спирта, поскольку он содержит всего одну функциональную группу, способную легко вступать в химические реакции. В то же время, на- [c.472]

АЬОз сообщают силикагелю заметную активность в отношении разложения этилового спирта [46] и полимеризации пропилена [47]. Сильное влияние оказывают примеси также на избирательность действия контакта введение в окись цинка 0,06% бисульфата натрия резко увеличивает ее дегидратирующую способность [48]. [c.93]

Альдегиды имеют приятный, чаще всего сильный запах, встречаются во многих эфирных маслах. Это весьма реакционноспособные соединения, при хранении склонные к окислению и полимеризации, в результате чего их запах становится слабее и ухудшается. В парфюмерных изделиях (духах, одеколонах, туалетных водах) альдегиды более устойчивы, чем в индивидуальном состоянии, что обусловлено их способностью образовывать соединения с этиловым спиртом (полуацетали). Альдегиды неустойчивы к действию щелочей, поэтому их применение в отдушках для мыла ограничено. Альдегиды входят в состав парфюмерных изделий, применяются для изготовления пище- [c.141]

Имея данные о способности простейшего члена ряда олефинов — неустойчивого метилена — к полимеризации, А. М. Бутлеров перешел к опытам по полимеризации более устойчивых гомологов. При этом, чтобы вскрыть механизм сложного процесса полимеризации, А. М. Бутлеров стремится найти пути получения простейших продуктов реакции. Временные затруднения не останавливают его, так как при выяснении причин этих затруднений А. М. Бутлеров находит новые направления органического синтеза и еще глубже проникает в природу органических веществ. Так, опыты по полимеризации этилена под действием серной кислоты привели к открытию имеющего в настоящее время промышленное значение метода получения этилового спирта из этилена . Исследования условий полимеризации пропилена увенчались открытием полимеризующей способности фтористого бора при- [c.169]

Недостатком катализаторов на основе фтористого бора является их высокая полимеризующая способность. Однако возможен выбор таких условий, когда полимеризация будет незначительной по сравнению со степенью превращения этилена в этиловый спирт. Таким образом, такие катализаторы являются перспективными для реакции прямой гидратации эти.чена и других низших олефиновых углеводородов. [c.44]

При переходе к процессам полимеризации в больших масштабах оказалось, что наиболее подходящим катализатором является хлорное железо, растворенное в этиловом спирте. При внесении этого катализатора в виниловый эфир он хорошо растворяется, так что полимеризация не может быть ограничена лишь местным очагом, как это наблюдается в случае применения твердых хлоридов металлов. Водные растворы хлорного железа также способны вызывать полимеризацию, но среда при этом неоднородна. Опыты проводились с примерно 10%-ным спиртовым раствором хлорного железа. [c.240]

Известная аналогия между действием алюмосиликатов и хлористого алюминия открывает широкие возможности для различных предположений. Дегидратация этилового спирта иад окисью алюминия при 450° дает в основном этилен, но одновременно образуется небольшое количество гомологов полиметиленовых углеводородов. Пропилен при нагревании до 330—375° под давлением образовал жидкие продукты, все фракции которого, кроме низших, содержали полиметиленовые углеводороды. Подобные же наблюдения известны для изобутилена (450°, давление 47 атм, продолжительность реакции от 0,5 до 4 часов). Из продуктов полимеризации выделен 1,1,3-триметилциклопентан. В этом случае полиметилен образовался не из димера изобутилена, и авторы предположили, что снерва образуется своеобразный циклический димер 1,1,3,3-тет-раметилциклобутан, который распадается на бивалентный радикал, изомеризующийся в другой, способный циклизоваться в поли-метилет[. А. И. Богомолов получил полиметиленовые углеводороды термокатализом жирных кислот при 250° над алюмосиликатами. [c.99]

Производство синтетического каучука — одна из крупнейших проблем химии, которую удалось решить с помощью катализаторов. Осо бенно острой эта проблема была для молодой Советской республики. В апреле 1926 г. Научно-технический сошет ВСНХ объявил конкурс на лучший способ получения синтетического каучука, по низкой стоимости и свойствам не уступающего естественному. Еще в 1909 г. выдающийся химик С. В. Лебедев продемонстрировал на заседании Русского физико-химического общества образцы каучуконодобного нолибутадиена и других полимеров. Исследуя реакции полимеризации углеводородов, он пришел к выводу, что углеводороды, содержащие сопряженную систему двойных связей, способны образовывать каучукоподобные продукты. К таким углеводородам относятся, например, бутадиен СНг == СН — СН = СНг и изонрен СН = С (СНз) — СН = СНг. Закономерности процесса полимеризации, открытые Лебедевым, послужили основой для разработки промышленного синтеза каучука. При освоении синтеза большое значение имел выбор мономера, который мог бы быть получен из доступного и дешевого сырья. И. И. Остромысленский установил, что этиловый спирт в присутствии катализатора разлагается на уксусный альдегид и водород [c.109]

Сырьем для полимеризации на катализаторах, содержащих окислы металлов VA и VIA групп, служит в основном этилен, хотя в него могут быть введены и другие способные к полимеризации соединения, если желательно вести сополимеризацию. Сырье может содержать в качестве разбавителя очищенные углеводородные газы, например метан, этан или пропан. Летучие соединения, содержащие кислород, например этанол, этиловый эфир, ацетальдегид, ацетон и ацеталь, которые могут ирисут- ствовать в этилене, получаемом высокотемпературной каталитической дегидратацией этанола, замедляют реакцию полимеризации и поэтому должны быть из сырья удалены. [c.331]

Сольватирующая способность растворителя также влияет на кинетику К. п. Так, молекулы растворителя, способные к комилексообразовапию с молекулами катализатора, могут сильно изменить и в нек-рых случаях совершенно подавить его активность. Наир., о-нитротолуол и этиловый спирт имеют близкую диэлектрич. проницаемость, одпако в среде эти.тювого спирта, в отличие от полимеризации в о-иитротолуоле, К. п. не идет. Другой пример сольватации — полимеризация в средах ароматич. углеводородов, к-рые являются донорами электронов и вследствие этого способны сольватировать молекулы акцепторов электронов — катализаторов К. п. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако К. п. в бензоле протекает, как правило, с большимп скоростями, чем в парафиновых углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц. [c.492]

Колесников, Родионова и Федорова 1131, 1132] синтезировали следующие эфиры винилфосфинов й кислоты метиловый, этиловый, н.пропиловый, изопропиловый, н.бутиловый, изобутиловый, изоамиловый, н.гексиловый, н.гептиловый, втор, октиловый, а также исследовали их способность к полимеризации и сополимеризации с акрилонитрилом. За исключением втор.октилового, все остальные эфиры полимеризовали нагреванием в запаянных ампулах при 50° в присутствии 2 мол. % перекиси бензоила. По выходу полимера судили о скорости полимеризации. Молекулярный вес полимеров определялся эбули-оскопически, температуры стеклования определялись из Термомеханических кривых. [c.603]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Все эти зависимости легко наблюдать у алкидов, модифицированных кислотами льняного масла они интересны тем, что доказывают иной и более благоприятный механизм образования пленок из алкидов в сравнении с пленками из масляных обычных лаков. Смесь кислот льняного масла, а также этиловые и гликолевые эфиры льняных кислот не способны к высыханию. Высыхание наблюдается только у глицериновых эфиров кислот льняного масла и повышается с увеличением значности спиртов, образующих эфиры. Это доказывает, что образование и рост молекул за счет окислительных процессов (полимеризация, автооксиполимеризация, образование кислородных мостиков и т. д.), обусловленных ненасыщенным характером льняного масла, очень ограничены и вряд ли достигают образования тримеров и во всяком случае не превышают этого предела. Трудно представить себе, чтобы уплотнение за счет окисления триглицеридов оказалось значительно выше, чем у этиловых или гликолевых эфиров и у свободных кислот 1. [c.513]

Повышение степени полимеризации ацетатов целлюлозы в существенной степени затрудняет их растворимость. Вообще сам триацетат целлюлозы и продукты его омыления при содержании связанной уксусной кислоты примерно до 59,5% растворяются в весьма ограниченном числе растворителей, из которых практическое применение находит метиленхлорид в смеси с метиловым и этиловым спиртами. Существенно меньшей растворяющей способностью характеризуется смесь из метиленхлорида и бутилового спирта [12]. Однако растворимость в указанных оптимальных смесях растворителей триацетата целлюлозы и его частично омыленных продуктов заметно ухудшается для ацетата целлюлозы с высокими степенями полимеризации. Это относится также и к ацетатам целлюлозы с более глубокими степенями омыления, т. е. к ацетонорастворимым ацетилцеллюлозам. Растворы таких ацетатов целлюлозы иногда образуют даже в хороших для них растворителях гелеобразные частицы, возникновение которых связывают с присутствием в ацетатах целлюлозы фракций с высоким молекулярным весом. Повышение температуры растворов ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы в ацетоне до 60° приводит к исчезновению гелеобразных частиц, к образованию гомогенных систем [13]. [c.239]

Следует отметить, что переход к электронодонорным средам не всегда сопровождается возрастанием скорости роста цепи. Так, в электронодонорных средах с относительно низкой сольватируюш,ей способностью (небольшие добавки ТГФ к углеводородному растворителю, этиламин, диоксан, этиловый эфир и др.), в присутствии которых, как было показано спектрофотометрическим методом на модельных системах [142], имеет место образование мало сольватированных центров (низших сольватов), в некоторых случаях скорость роста цепи была ниже, чем в углеводородных средах. Например, было показано [15], что в присутствии небольших добавок ТГФ ( 1%) к углеводородному растворителю значение константы скорости роста цепи (/ср) при полимеризации стирола с RLi на сольватированных центрах —0,6 л моль-сек — было ниже, чем значение Ар в углеводородной среде [154] —> 30 л/люль-сек . Понижение значения /ср при полимеризации изопрена с RLi наблюдалось при переходе от углеводородной среды к этиловому эфиру [155, 156]. [c.370]

При блочной полимеризации в присутствии 0.5% перекиси бензоила при 70° фторстиролы, не содержащие у двойной связи метильных групп, полимеризуются практически полностью через 72 часа, в то время как а-и р-метилфторстиролы в тех ке условиях превращаются в стеклоподобные полимеры лишь после двухнедельного нагревания. Блочные полимеры фторстиролов отличаются высокой твердостью, бесцветностью, прозрачностью и малой хрупкостью. Полифторстиролы растворимы в хлороформе, трихлорэтилене, толуоле и диоксане. В отличие от полистирола они растворимы в ацетоне, этиловом спирте, эфире и лишь набухают в бензоле и четыреххлористом углероде. Фторстиролы в присутствии перекиси бензоила при 70° способны к совместной полимеризации с винилацетатом, метилметакрилатом, стиролом и малеиновым ангидридом. [c.359]