Глицерин с фталевым ангидридом

Взаимодействие глицерина с фталевым ангидридом и модификация растительными маслами [c.436]

В пробирку поместите 2 г фталевой кислоты или фталевого ангидрида (реакция поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом идет быстрее, чем с фталевой кислотой, но продукты реакции в обоих случаях одинаковы), 1 мл глицерина и кипятильный камень. Пробирку нагрейте (под тяг ой ) в пламени газовой [c.254]

Механизм полимеризации в случае глицерин-фталата совершенно иной. Предположим, для примера, что цепной полимер со значительной длиной молекулы уже синтезирован посредством взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом при молекулярном их соотношении 1 1. В этом случае вдоль цепи должны еще находиться остаточные гидроксильные группы радикалов глицерина, каждая из которых способна к взаимодействию с молекулой фталевого ангидрида. Даже допуская, что одна молекула ангидрида должна реагировать одновременно с двумя гидроксилами, остается еще широкая возможность для взаимодействия данной молекулы фталевого ангидрида с гидроксилами [c.165]

Наиболее распространенными насыщенными полиэфирными смолами являются глифталевые и гликолевые, называемые иногда алкидными смолами. Они получаются конденсацией этиленгликоля и глицерина с фталевым ангидридом. [c.286]

Поликоиденсация глицерина с фталевым ангидридом [c.33]

Известно, что полимеры могут находиться в двух фазовых состояниях — аморфном и кристаллическом. Большинство кристаллических полимеров содержит неориентированные аморфные участки. В аморфном состоянии полимеры обладают повышенной гибкостью, поэтому большинство аморфных и изотропных полимеров в зависимости от температуры может находиться в стеклообразном, высокоэластическом или вязкотекучем состоянии. Некоторые аморфные полимеры, имеющие пространственное строение, существуют только в стеклообразном состоянии, например продукты поликонденсации фенола с формальдегидом, мочевины с формальдегидом, глицерина с фталевым ангидридом и другие полимеры. [c.11]

Растворимости смолы в масле можно достичь также добавками стеариновой и линолевой кислот, глицерина и других многоатомных спиртов, глицерина с фталевым ангидридом и т. д. Лаки и краски, приготовленные из таких модифицированных бакелитов, отличаются прекрасной кроющей способностью и высокой прочностью. [c.498]

Значительное количество фталевого ангидрида используется для производства полиэфирных смол, простейшей из которых является глифталь (получается конденсацией глицерина с фталевым ангидридом) [c.452]

Промышленное развитие производства этих смол началось с 1922 г. в США, а затем в Европе. Конденсацией глицерина с фталевым ангидридом впервые были получены глифталевые смолы, которые нашли применение как заменители шеллака при получении электроизоляционного материала — миканита. В дальнейшем глифталевые смолы получили широкое применение в производстве электроизоляционных лаков как заменители масляно-копаловых лаков и нитролаков при покры- тии автомобилей и аэропланов. Алкидные смолы хорошо [c.251]

Фталевый ангидрид получается контактным окислением нафталина. Имеет вид белых игольчатых кристаллов с температурой плавления 130,8°. Добавляется к малеиновому ангидриду для модифицирования свойств смолы. Самостоятельно применяется в производстве глифталевых (алкидных) смол, которые получают путем конденсации трехатомного спирта глицерина с фталевым ангидридом. Иногда применяют адипиновую кислоту, придающую смоле гибкость. [c.187]

Рис. 46. Изменение кислотного числа (мг КОН/1 г полиэфира) в процессе поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом.

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Продукты отверждения термореактивных смол являются образцом твердого тела аморфной структуры. В качестве примеров можно привести продукты конденсации фенола с формальдегидом, известные под названием резитов , и продукты конденсации глицерина с фталевым ангидридом. [c.28]

В начальной стадии поликонденсации реакция протекает очень быстро. Например, при поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом при 195—232° через 1—2 мин. нагревания смеси кислотное число уменьшается в 2 раза. По достижении степени этерификации в 55—60% скорость реакции уменьшается. [c.375]

Использование глифталевых, или алкидных, смол представляет собой одну из очень больших областей применения полиэфиров. Первоначально глифталями называли смолы, образованные при поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом. Так как глицерин три-функционален, а фталевый ангидрид дифункционален, то при взаимодействии этих двух реагентов (если вводят [c.33]

Полиуретановые лаки при взаимодействии изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений образуют эластичные, твердые покрытия, обладающие хорошей адгезией, высокой химической стойкостью и отличной стойкостью к истиранию. Глифталевые лаки и эмали имеют в своей основе глифтали или глифталевые смолы, представляющие собой полиэфиры, полученные поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом. Соответственно основой пентафталевых лаков и эмалей являются пентафталевые полиэфирные смолы — продукты взаимодействия пентаэритрита с фталевым ангидридом. Глифталевые и пентафталевые смолы, известные под названием алкидные смолы, относятся к термореактивным полимерам. [c.269]

Первое описание алкидной смолы, полученной при взаимодействии глицерина и винной кислоты, относится к 1847 г. Процесс конденсации глицерина с фталевым ангидридом был изучен в 1901 г. [c.45]

Течение поликонденсации можно контролировать в общем случае по выпадению смолы из раствора (например, поликонденсация фенолов с формальдегидом) или по загустеванию раствора до образования геля (например, поликонденсация глицерина с фталевым ангидридом). [c.804]

Поликонденсация дикарбоновых кислот с двух- или трехатомными спиртами представляет наиболее расиростраиенны11 случай реакции полиэтерификации, приводящей к образованию полиэфиров, нередко называемых алкидными смолами, или глифталями. Так, в случае наиболее широко изученной реакции глицерина с фталевым ангидридом установлено, что сначала образуется смесь кислых эфиров фталево кислоты, изображенных ниже [292—2S8J [c.581]

Образовавшиеся в результате всех этих реакций полиэфиры вступают во взаимодействие друг с другом, давая более высокомолекулярные полиэфиры, Способность макромолекул полиэфиров реагировать друг с другом была нами [20] показана на примере полигексаметилен себацината. Отметим здесь же, что образование кислых эфиров на первом этапе поликонденсации гликоля или глицерина с фталевым ангидридом было доказано еще Генелем [21], который считал, что в начальной стадии процесса реакция протекает по уравнению [c.75]

Такая структура может перейти в пространственную с потерей растворимости (образуется гель). Вследствие этого при конденсации глицерина с фталевым ангидридом трудно добиться высокой степени поликоиденсации, и получаемые смолы — глицерофталаты— имеют большое кислотное число (136 и выше). Чем больше кислотное число или чем больше свободных карбоксильных групп в единице массы смолы, тем меньше степень поликонденсации. [c.219]

К термореактивным полиэфирам окюся гралиционпо молифиии-рованные олигоэфиры, или, как их обычно называют, алкидные олиг омеры, хотя к таким полиэфирам можью отнести и ненасыщенные полиэфиры. Наибольшее техническое примеиение из алкидных полиэфиров имеют глифталевые полимеры, получаемые поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом [c.85]

Брассер и Шампетье [3] с помощью ДТА изучали реакцию образования смол при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом и фтале-вой кислотой. Они показали, что глицерин взаимодействует с фталевым ангидридом в две стадии. Первая, экзотермическая стадия представляет собой этерификацию первичных гидроксильных групп глицерина с образованием линейного полимера. Вторая, эндотермическая стадия состоит в том, что из системы выделяются пары воды и немедленно вслед за этим происходит сшивка за счет вторичных гидроксильных групп. Если вместо фталевого ангидрида берут фталевую кислоту, то первая стадия реакции -отсутствует. [c.141]

На применение продуктов конденсации многоатомных спиртов и многоосновных кислот для практических целей впервые обратил внимание Смит. Он проводил конденсацию глицерина с фталевым ангидридом при молярном соотношении 2 3. В результате длительного нагревания реакционной смеси при температуре, близкой к ее кипению им быда получена твердая, прозрачная, светлая, нерастворимая в вБде смола. Для удаления из смолы избытка глицерина 260 [c.260]

В связи с меньшей удельной функциональностью линейных кислот (адипиновой, себациновой) образование пространственного полимера (желатинизация) наступает при более высоких степенях эфиризации. Ватедствие этого реакцию линейных кислот с глицерином можно вести при более высоких температурах и более длительно, достигая больших степеней эфиризации, чем при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом. Получаемые смолы имеют малый молекулярный вес ( 1000) и низкую температуру плавления. Чем больше число углеродных атомов в кислоте, тем эластичнее пленки, тем ниже температура размягчения. Несмотря на малый молекулярный вес, о.молы этого типа обладают заметными высокоэластическими свойствами, гибкостью пластичностью. При поликонденсации линейных двухосновных кислот с гликолями образуются постоянноплавкие и растворимые смолы, при взаимодействии же с глицерином, пентаэритритом и др. — термореактивные смолы, переходящие при нагревании в нерастворимое состояние. [c.588]

Наиболее распространенными насыщенными полиэфиряыл смолами являются глифталевые и полиэтиленфталат, называемь иногда алкидными сйолами. Они получаются конденсацией этиле гликоля и глицерина с фталевым ангидридом. [c.248]

В дальнейших своих работах Кинли с сотрудниками [ИЗ] исследовали реакцию фталевого ангидрида и глицерина более детально нри температуре 200°. Кинли и Петке [129] изучили также реакцию между глицерином и янтарной кислотой, глицерином и ангидридом янтарной кислоты. Оказалось, что вначале между этими реакциями наблюдается небольшое различие однако после 50%-ной этерификации обе реакции протекают одинаково. Хирано и Охаси [130] нашли, что энергия активации реакции глицерина с фталевым ангидридом равна 19 ООО кал моль. [c.108]

Продукты конденсации глицерина с фталевым ангидридом, а также продукты их взаимодействия с дифенилсиландиолом, триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и алкоксисиланами исследовались в виде пленок толщиной 18 и 20 мк. Толщину пленок измеряли на вертикальном длиномере марки ИЗВ-1 с точностью до 1 мк. Пленки получали высушиванием растворов названных веществ в ацетоне на пластинках из Na l или КВг. Для полноты удаления растворителя последнюю стадию высушивания вели в вакуум-эксикаторе. [c.392]

Конденсация глицерина с фталевым ангидридом исследована в 1901 г., и полученные смолы были предложены для склейки стекла и фарфора. В 1914 г. смолы из глицерина и фталевого ангидрида рекомендованы для производства формованных плделий, но при использовании глифталей для лаков натолкнулись на трудности совмещения их с жирными маслами Решающее значение имел предложенный в 1927 г. метод совместной конденсации фталевого ангидрида, глицерина и жирных кислот, широко распространившийся в последующие годы [c.491]

При взаимодействии глицидиловых эфиров жирных кислот с фталевым ангидридом образуется полимер линейного строения. Для изготовления полимера, способного приобретать сетчатую структуру, в процессе синтеза добавляют многоатомный спирт, например глицерин. Получающиеся вначале взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом моноглицерофталаты быстро реагируют своими карбоксильными группами с эпоксидными группами глицидиловых эфиров, что сопровождается размыканием эпоксидного кольца [c.42]

Глифталевые полимеры [2, 8, 10] получают главным образом взаимодействием глицерина с фталевым ангидридом при температуре около 160°. На первой стадии происходит рост цепи преимущественно вследствие реакции более реакционноспособных первичных гидроксильных групп глицерина с фталевым ангидридом. При дальнейшем повышении температуры вступают в реакцию вторичные гидроксилы глицериновой части молекулы глиф-талевого полимера, сшивающие цепи в общую пространственную структуру сетчатого полимера. Возникают прочные, по в то же время хрупкцр материалы или покрытия, уменьшение хрупкости которых достигается модифицированием глифталевых полимеров. [c.509]

Если в реакции, ведущей к образованию полимера, используются более чем дифункциоиальные молекулы, то полученный полимер может быть разветвленным или сщитым в зависимости от степени полифункциональности, соотношения применяемых реагентов и степени полимеризации. При протекании хорошо известных реакций глицерина с фталевым ангидридом и фенола с формальдегидом образуются сшитые структуры с очень большим числом поперечных химических связей. Кроме таких сшитых полимеров, могут быть получены разветвленные макромолекулы при уменьшении степени полифункциональности молекул мономера. Происходящая иногда циклизация ведет к уменьшению сшивания и раз-ветвленности. [c.13]

Глифталевые смолы. Наиболее распространенными насыщенными полиэфирными смолами являются глифталевые термореактивные смолы, называемые иногда алкидными смолами. Их получают конденсацией глицерина с фталевым ангидридом. Продукты конденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом вследствие бифункциональности спирта и кислоты имеют линейное строение и представляют собой смесь полимергомологов со средним числом атомов в главной цепи, приблизительно равным 200. [c.83]

Полиэфиры, получаемые поликонденсацией глицерина с фталевым ангидридом, называются глифталевыми смолами, илн глифталями. Взаимодействием нентаэритрита с фталевым ангидридом получают нентафталевые полиэфирные смолы. [c.782]

Кинетика первой стадии реакции глицерина с фталевым ангидридом была исследована Зейдлером и Школьманом [22, 23], которые нашли, что она протекает как бимолекулярная. Школьман нашел, что энергия активации этой реакции равна 13 240 + 240 кал/моль, а температурный коэффициент — 1,454. [c.75]

Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию конденсации глицерина с фталевым ангидридом большого числа различных веществ (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлори- стый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же [c.107]

Исследованием кинетики реакции глицерина с фталевым ангидридом занимались также Саворд и Динер 1138], которые нашли, что константа скорости для реакции а-гидроксила глицерина равна 0,04, а для реакции р-гидроксила — 0,008. Эти же величины нашли и другие авторы [139]. [c.109]

Взаимодействие глицерина с фталевым ангидридом исследовал в 1901 г. Смит [15а]. Большие работы по исследованию поликонденеации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами были проведены в 1925—1930 гг. Максоровым [21], [c.8]

Исследованием кинетики реакции глицерина с фталевым ангидридом занимались также Савард и Динер [21 ], которые нашли, что константа скорости для реакции а-гндроксила глицерина в 5 раз превышает константу скорости для реакции [3-гидроксила. Позднее эти данные были подтверждены Корнишом [22]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология