Растворитель при озонировании

Благодаря стабильности и относительной нерастворимости в различных органических растворителях, эти перекиси при озонировании могут быть легко выделены. В табл. 1 приводятся некоторые данные по выходам этих перекисей при различных температурах и в различных растворителях. [c.349]

С этих позиций без допущения промежуточного образования биполярного иона можно также объяснить как образование гидроиероксидов (31) —(33) при озонировании в присутствии протонных растворителей, так и образование смешанного озонида при проведении реакции в присутствии формальдегида [c.28]

Обычно скорость взаимодействия озона с С = С-связями намного превосходит скорости вторичных н побочных реакций, которые возможны при озонировании. Понижение температуры, уменьшение концентрации поли.мера и использование неактивного по отношению к озону и промежуточным продуктам реакции растворителя способствуют подавлению нежелательных процессов. [c.77]

Для получения озонидов сухой озонированный воздух или озонированный кислород (содержащий 1—15% озона) пропускают через раствор ненасыщенного соединения в безводном органическом растворителе, например уксусной кислоте, гексане, хлороформе, хлористом метиле, четыреххлористом углероде, хлористом этиле. Лабораторный метол получения озона см. 2. [c.563]

Озонирование органических соединений. Озонирование любого непредельного органического соединения представляет собой более или менее индивидуальную задачу, однако все же можно сделать некоторые общие замечания. Органические озониды обладают сильно взрывчатыми свойствами, а потому безопаснее всего проводить озонирование в таком растворителе, в котором растворимы как исходные соединения, гак и озонид. Во всяком случае между работником, проводящим опыт, и сосудами 3, И я К необходимо помещать предохранительный экран из многослойного небьющегося стекла. Второй экран следует поместить позади трубок, чтобы предохранить другие части аппаратуры. [c.390]

Подобное устройство для озонирования гораздо удобнее трубок накали-. вання, в которых случайно попавшие пары растворителя в смеси с чистым кислородом приводят к сильным взрывам. [c.387]

Озонирование (озонолиз). Харрис (1910 г.) нашел, что уже при низких температурах озон быстро и количественно присоединяется по двойной связи С—С с образованием озонидов. В качестве растворителей при этом используют хлороформ, четыреххлористый углерод, гек-сан и др. [c.230]

По окончании озонирования отгоняют растворитель прн 0° током сухого воздуха. [c.99]

При взаимодействии перекиси водорода с бензальдегидом образуется не а-оксигидроперекись, а ди-(оксибензил)перекись, хотя первая при этом может являться промежуточным продуктом а-Оксигидроперекиси этого класса получаются озонированием некоторых ароматических соединений в реакционноспособных растворителях, но из-за тенденции образующихся продуктов к межмолекулярным реакциям выделение их сильно затруднено. [c.214]

При работе с озонидами следует соблюдать осторожность, так как некоторые из них при нагревании сильно взрывают. Для определения положения двойной связи очистка озонида не обязательна. Остаток после удаления растворителя, применявшегося при озонировании, обрабатывают холодной водой или же нагревают с водой с обратны.м холодильником, в зависимости от стойкости озонида. Получающиеся при этом продукты выделяют и идентифицируют. Другие способы разложения озонидов заключаются в обработке ледяной уксусной или муравьиной кислотой, или же в восстановлении амальгамой алюминия, сернистым ангидридом или цинковой пылью Обычно, впрочем, озониды разлагают водой. После того как разложение закончено, продукт исследуется для идентификации лету шх альдегидов, кетонов, кислот и углекислоты. Если при этом образуется ацетон, он часто находится среди продуктов разложения в виде перекиси ацетона, — твердого летучего вещества, возгоняющегося при нагревании озонида с водой и конденсирующегося в обратном холодильнике, о соединение можно превратить в ацетон нагреванием с водным раствором углекислого натрия. [c.32]

Были синтезированы также озониды гексена, циклогексена и полибутадиена [16]. Поскольку последний озонид нерастворим в СС14 и других растворителях, озонирование проводили в СС14 в присутствии ацетона. [c.266]

Реакцию озонирования обычно проводят в неактивных по отношению к озону п биполярному иону растворителях при температурах —бОч—70°С. Такие условия способствуют протеканию реакции с преимущественным образованием озонидов. Выбор растворителя за(Виоит от растворимости как самих полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее часто используемых относятся четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлороформ и н-углеводороды. [c.94]

Наибольший выход диалкилтриоксидов ROOOR наблюдается в условиях низкотемпературного (-60 -80 °С) озонирования гидропероксидов или их калиевых (натриевых) солей в инертном (например F I3) растворителе [36, 37]. В этом случае реализуется следующая цепочка превращений [c.9]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

В общих чертах процесс состоит в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и /С находился 5%-ный раствор иодистого калия. Обычно оба сосуда 3 л И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в чегыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [c.390]

Дифеновую кислоту получали восстановлением диазотиро-ванной антраниловой кислоты ионом закисной меди , конденсацией по Ульману калиевой соли о-бромбензойной кислоты и окислением фенантрена или фенантренхинона различными окислителями . Недавно был опубликован обзор последних методов . Озонирование проводилось также в растворителях , которые не вступают в реакцию с промежуточным амфотерным ионом (цвиттер-ионом ). [c.61]

Недавно опубликованы подробные обзоры, посвященные реакциям озонирования, в которых обсуждается влияние растворителей не только на относительные выходы нормальных и перекрестных озонидов, но и на общий выход озонидов, а также на отношение цис-озояид1транс-оэошд в реакциях озонолиза цис- и транс-глкеиов [739, 740]. Недавно сообщалось, что при озонолизе З-арил-1-метилинденов от природы растворителя зависит и отношение выходов конечных эндо- и э/сзо-озонидов [742]. [c.390]

Применением подходящего растворителя все недостатки прямого озонирования можно полностью или почти полностью обойти. В качестве растворителей могут применяться лишь такие вещества, которые са.ми весьма стойки к действию озона, не реагируют с озонируемым веществом или обра.чующимся озонидо.м и возможно легк о и количественно отделяются от последнего по окончании реакции. Первым требованием можно пренебречь, правда, в тех редких случаях, когда продукты окисления и распада растворителя не препятствуют озонированию основного вещества, и в особенности тогда, когда окисление растворите ш протек ает медленнее, чем озонирование самого испьггуемого вещества. [c.72]

Из безводных кислот жирного ряда применяется в качестве растворителя безводная уксусная кислота. Она весьма стойка к действию даже концентрированного о.чона, растворяет большинство озонидов, а потому способствует равномерному протеканию реакции озонирования. Однако она неприменима в тех случаях, когда образующиеся озоииды отличаются сильной взрывчатостью, так как ее температура кинения, даже в вакууме, слишком высока. Однако когда было установлено, что озониды в ледяной уксусной кислочс мо>1шо легко расщеплять, то последнюю стали охотно применять в тех случаях, где не ц.меет значении вьщеление не вполне чистых озонидов. [c.74]

Образование того илк иного озонированного соединения зависит не только от концентрации применяемого озона, но также от концентрации озонкруемых растворов и наконец от самого растворителя. [c.76]

Кроме ТОГО играет роль и природа самого растворителя, так что прн озонировании в завистшсти от растворителя могут быть получены различные продукты окисления. Так, озонируя промытым озоно.м, при охлаждении эфиром н двуокисью углерода раствор циклопентена в хлористом этиле, Вагнер получил полимерный озонид, а при замене хлористого эткла гексаном им был приготовлен мономерный о 3 I) н и д. [c.77]

Продолжительность озонирования зависит от многих условий, главным образом от концентрации применяемого озона. Считают, что в нормальных лабораторных условиях можно насытить озоном в течение одного часа 0,5—1,0 г вещества. Однако продолжительность озонирования одного и того же вещества часто различна в зависилюсти от растворителя. Так, Гарриес и Эверс нашли, что озонирование е-гидрокаучуч<а протекает нормально в хлороформе, но продолжается значительно дольше в смеси уксусного эфира с четыреххлористым углеродо.м. [c.78]

Из употребляемых для расщепления озонидов таких безводных растворителей, как спирт, эфир, безводные муравьиная и уксусная кислоты, лишь последняя оказалась особенно пригодной. В этой кислоте озонирование протекает очень равномерно, так как почти все озониды в ней растворимы и таким образом при ее употреблении eвoзмoжнo загрязнение образующегося озонида вследствие обволакивания им исходного материала. Однако для приготовления чистых озопидов ледяная уксусная кислота не особенно пригодна, так как требуется слишком высокая температура для ее полного удаления. Зто обстоятельство не имеет значения, когда озонид сразу расщепляется в самом растворе. Расщепление озонидов ледяной уксусной кислотой производится таким же образо.м, как и водой, т. е. простым нагреванием или продолжительным кипячением. При этом образуются перекпси в значительно большем количестве, чем при расщеплении водой, а при известных условиях имеют место даже все теоретически предусмотренные возможности. Так, озонид олеиновой кислоты распадается в ледяной уксусной кислоте следующим образом [c.86]

Криге показал, что при озонировании непредельных соединений в реакционноспособном растворителе возникновение перекисей также происходит согласно ионному механизму [c.14]

Озонирование различных циклических олефинов в реакционноспособных растворителях приводит к образованию простых и сложных эфиров -гидроперекисей. Их получение легко объясняется упомянутой выше теорией озонирования Криге. [c.208]

Бейли и Гарсиа-Шарп" утверждают, что при взаимодействии нафталина с озоном в гексане при —70° С ими было получено нестабильное соединение, очевидно озонид, в то время как камфен, по-видимому, образует озонид в равновесии с формальдегидом и амфионом многие же соединения обра-зуют лишь полимерные озониды. Так, из норборнилена прн озонировании в инертных растворителях получается продукт (LXXVIII) а фенантрен дает стабильное соединение с т. пл. 65—90° С, которое раньше считали моноозонидом но затем [c.331]

При озонировании симметричных олефинов АгСН = СНАг в присутствии инертных растворителей образуются диарилиден-диперекиси, но не диоксиперекиси. [c.380]

Много споров вызвало исследование продуктов озонирования фенантрена. Шмитт, Морикони п О Коннор утверждали, что если проводить реакцию в хлороформе или уксусной кислоте, то получается устойчивый озонид, однако Бейли и Ментна также используя в качестве растворителя хлороформ, показали, что при этом образуется смесь полимерных озонидов. Этот вывод в дальнейшем был подтвержден при использовании различных инертных растворителей. Однако оказалось, что если в качестве растворителя применять уксусную кислоту, то получается смесь полимерного соединения с ацетоксигидроперекисью (XXX) если же озонирование проводить в присутствии метанола, то получается ряд мономерных перекисей [c.382]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Метанольные или этанольные растворы октагидронафталина (Д9, ю-окталина) при обработке озонированным кислородом дают 1-алкокси-1-гидроперекись циклодеканона-6 (XVI), где К = СНз или С2Н5 в уксусной кислоте образуется соответствующий ацетат (ХЬ / 1), где К = СНзС0 2 . Использование инертного растворителя (бензина) приводит к образованию перекиси (ХЬУП) [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология