Полихлориды углеводородов

Хлорирование проводят как в паровой, так и в жидкой фазе. В большинстве случаев целью технического хлорирования парафиновых углеводородов является получение монохлорпроизводных. При этом одновременно образуются и полихлориды, так как монохлорпроизводные хлорируются почти с такой же скоростью, как и исходные углеводороды. Чтобы помешать, насколько это возможно, образованию полихлоридов, углеводороды, подвергаемые хлорированию, берут всегда в большом избытке. Реакцию проводят в таких условиях, при которых хлор потребляется полностью это позволяет избежать очистки продуктов реакции от свободного галоида. При парофазном хлорировании применение избытка углеводорода, что является важным условием осуществления процесса, вызывает необходимость разработки некоторых технологических операций, а именно выделения монохлорпроизводного, содержащегося в малой концентрации в конечной газовой смеси, а также очистки и рециркуляции газообразного углеводорода с минимальными потерями тепла. Проведение хлорирования под давлением значительно упрощает решение этих вопросов и одновременно имеет ряд других эксплуатационных преимуществ. [c.77]

Строгое доказательство механизма реакции хлоролиза полихлоридов углеводородов Сз отсутствует, однако по результатам ряда работ последовательность химических стадий может быть представлена следующей схемой [243] [c.122]

Хлорирование проводят как в паровой, так и в жидкой фазе. В большинстве случаев целью технического хлорирования парафиновых углеводородов является получение монохлорпроизводных. При этом одновременно образуются й полихлориды, так как монохлорпроизводные хлорируются почти с такой же скоростью, как и исходные углеводороды. Чтобы помешать, насколько это возможно, образованию полихлоридов, углеводороды, подвергаемые хлорированию, берут всегда в большом избытке. Реакцию проводят в таких условиях, при которых хлор потребляется полностью это позволяет избежать очистки продуктов реакции от свободного галоида. [c.62]

Если берется молярный избыток углеводорода и поддерживаются постоянные условия хлорирования, то выход монохлоридов по отношению к полихлоридам можно определить по уравнению [c.59]

Многие монохлорпроизводные, получаемые хлорированием насыщенных углеводородов путем повторного хлорирования, могут превращаться в ди- и полихлориды, которые также находят широкое применение. [c.124]

При прочих равных условиях хлорирования отношение монохлоридов к полихлоридам в продуктах реакции связано с молярным отношением углеводорода к хлору в исходной смеси следующим уравнением [c.78]

Хлорирование изобутана, взятого в количестве 2—8 объемов на 1 объем хлора, протекает при 300° вполне нормально. При отношении углеводорода к хлору, равном 5 .1, фракция монохлоридов состоит из 67% изобутил-хлорида и 33% трет-бутилхлорида, что соответствует расчету количество полихлоридов составляет 6%. [c.84]

Если избыток углеводорода и условия хлорирования поддерживаются постоянными, то выход монохлоридов и полихлоридов может быть вычислен по уравнению [c.363]

На рпс. Vn.l4 приведены кривые изменения выходов моно-, ди- и полихлоридов при хлорировании парафинового углеводорода в зависимости от расхода хлора. [c.417]

В США [38, 55] хлорирование керосиновой фракции проводится в присутствии катализатора (0,04% йода) периодическим методом при 50—60° до содержания хлора в хлорированном продукте —21%, что соответствует введению 1,2 г-атом хлора в молекулу углеводорода. При таком глубоком хлорировании, как показано выше, неизбежно должны образоваться не только монохлориды, но и значительные количества ди- и полихлоридов, бесполезно увеличивающих расход хлора и осложняющих дальнейшее использование хлорированного керосина при алкилировании бензола. [c.417]

Хлорирование парафиновых углеводородов приво дит к образованию смеси моно,- ди-, три- и полихлоридов [c.158]

Хлорирование газообразных парафиновых углеводородов можно проводить также в присутствии адсорбентов (активированный уголь), способствующих образованию полихлоридов. [c.160]

Темно-серый порошок т. пл. 152° С. Растворим в углеводородах, горячем хлорбензоле, полихлоридах бензола, этиловом и бутиловом спиртах. Нерастворим в воде. Менее токсичен, чем другие производные и-фенилендиамина. При хроническом отравлении происходит нарушение условно-рефлекторной деятельности. При попадании на кожу вызывает дерматит. Относится к числу окрашивающих стабилизаторов. [c.19]

Хлорирование пропана проводят при значительном избытке углеводорода и 300—400° С. При хлорировании 2 молей пропана 1 молем хлора при 300° С получается смесь монохлоридов 52,4% 2-хлорпропана и 47,6% 1-хлорпропана. Наряду с 85% монохлоридов получается 15% полихлоридов. [c.367]

Ди- и полихлориды могут быть выделены из продуктов хлорирования предельных углеводородов. [c.101]

Это последнее направление реакции является побочным и ненужным чтобы его избежать, необходимо, чтобы углеводород был в избытке, и тогда ди- и полихлоридов образуется сравнительно немного. Хлористый водород, образующийся при реакции, поглощают водой и получают таким образом крепкую соляную кислоту, легко очищаемую от возможных примесей органических соединений (пентаны, хлорпентаны и т. п.). [c.769]

Химизм образования хлористого водорода в процессе ректификации продуктов хлорирования бензола пока не установлен. Одна ко можно предполагать, что одним из источников является реакция конденсации дихлорпроизводных и полихлоридов бензола с образованием высших ароматических углеводородов. Эта реакция, [c.265]

Описан прием освобождения отходящего газа от паров углеводорода путем промывки в системе из двух скрубберов, из которых первый заполнен получающейся при хлорировании бензола реакционной массой, а второй — жидкими полихлоридами (преимущественно о-дихлорбензолом). Второй скруббер охлаждается приблизительно до 0°. При такой системе промытый в скрубберах газ не содержит паров углеводорода и является достаточно чистым для поглощения водой >. [c.224]

Чтобы избежать заметного образования ди- или полихлоридов, необходимо при хлорировании удовлетворяться низкими выходами (20—30% в пересчете на взятое количество углеводорода) и отгонкой отделять хлористый алкил от непрореагировавшего углеводорода. Для высокомолекулярных углеводородов, например для С20—С25, различия в температуре кипения между чистым углеводородом и соответствую-лцим хлористым алкилом с одинаковой длиной углеродной цепи уже настолько малы, что о разделении разгонкой не может быть и речи. При таких же величинах молекул, при которых еще возможно отделение углеводорода от хлористого алкила перегонкой, хлорированию должны подвергаться фракции с очень узкими пределами кипения, так как иначе нельзя добиться полного отделения хлористого алкила от отдельных углеводородов, входящих в состав данной фракции. [c.387]

В данном случае интересно только выяснить вопрос, имеющий вамс-ное значение для дизамещения парафиновых углеводородов, а именно в какой степени происходит побочное образование ди-, три- и полихлоридов при глубоком монохлорировании парафинов. [c.593]

Рис. 96. Зависимость содержания MOHO- и полихлоридов в продуктах реакции от начального мольного соотношения углеводорода и хлора.

Термическое хлорирование пропана в промышленности проводится главным образом с целью производства 1,3-дихлорпро-пана, на основе которого получается циклопропан. Хлорирование пропана аналогично хлорированию метана может проводиться по Хессу и Мак-Би. При работе по этому способу пропан и хлор нагревают раздельно в жидком виде до 400—600°, после чего в поток пропана с большой скоростью вводится хлор с таким расчетом, чтобы скорость его ввода была выше скорости распространения пламени. Реакция проводится в трубчатом змеевике. Так же как и при хлорировании метана, применяется ступенчатая подача хлора с таким расчетом, чтобы на отрезке реакционной трубы между предыдущей и последующей подачей хлора реакция успевала полностью завершиться. Съем избыточного тепла реакции достигается введением с пропаном инертного разбавителя, например азота или двуокиси углерода. На некоторых установках реакционный змеевик с этой целью помещают в баню с расплавленными солями. Продукты реакции охлаждаются в змеевиковом холодильнике, после чего поступают в ректификационную колонну на разделение. Выделяемые углеводороды вновь направляются на реакцию, а хлорированные углеводороды подвергаются повторной ректификации для разделения на moho-, ди-и полихлориды. Разгонка осуществляется на нескольких колоннах. [c.121]

Галоваксы получаются при хлорировании и некоторых других ароматических соединений. Х1ифенил в присутствии Fe l, при пропускании С1, (100—200°) образует воскообразный продукт, содержащий 65—66/0 хлора. Из бензофенона аналогично получают пента-и гексахлорбензофенон—нейтральные масла, предложенные для применения в трансформаторах и высоковольтных выключателях. Полихлориды ароматических углеводородов совершенно инертны, не окисляются, являются хорошими изоляторами и поэтому находят практическое применение в качестве диэлектриков. [c.777]

Огромное количество хлорорганических продуктов, вырабатываемых мировой промышленностью, получается заместительным хлорированием насыщенных и аддитивным хлорированием непредельных углеводородов, гидрохлорированием путем присоединения хлористого водорода к непредельным углеводородам, дегидрохлорированием с образованием непредельных связей путем отщепления хлористого водорода от полихлоридов различных углеводородов, содержащих более одного атома углерода, и хлоргид-ринированием олефинов. [c.360]

Каталитическое хлорирование. Каталитическое гомогенное хлорирование углеводородов осуществляется главным образом в жидкой фазе. Для хлорирования газообразных углеводородов в жидкой фазе применяют растворители — четыреххлористый углерод или хлориды и полихлориды хлорируемого углеводорода. В качестве катализаторов используются хлориды металлов, растворяющиеся в реакционной среде и известные как переносчики хлора (СиСЬ, Ь еС1.э, 8пС1.>1 и др.). [c.362]

Термическое хлорирование. Термическое хлорированпе применяется для получения моно- и полихлоридов низших углеводородов. Активация хлора в атом методе достигается нагреванием его в процессе реакции. Энергия активации хлора при термическом хлорировании составляет 20 000 кал моль, тогда как при каталитическом 12 000 кал моль. [23]. Многочисленными исследованиями установлено, что метан, этан, пропан и бутаны вступают в реакцию с хлором уже прн температуре около 250°. [c.363]

Прп хлорировании жидких высокомолекулярных парафиновых углеводородов — w-додекака и к-гексадекана — при 25—50° относительные скорости замещения водородных атомов при первичных и вторичных углеродных атомах составляют 1 3,25 [56]. Преимущественного образования ка-кого-ппбо пзомера не наблюдается наряду с монохлоридами образуются значительные количества ди- и полихлоридов [57]. [c.417]

Хлорирование осуществляют при 100-120 ° . Во избежание образования больших кол-в ди- и полихлоридов р-цию заканчивают при 30%-ной конверсии парафина. Алкилирова-иие бензола хлорпарафинами проводят по Фриделю-Крафтсу при 50-60 С и молярном соотношении хлорпара-фин бензол, равном 1 (6-7). Катализаторы-комплексные соед. ароматич. углеводородов с AI I3, образующиеся в зоне р-ции. Получающиеся смеси моно- и диалкилбензолов фракционируют. Сульфируют моноалкилбензол олеумом, парами SO3, разбавленными сухим воздухом или р-ром SOj в жидком SO3. Для лучшего отделения непрореагировавших н-парафинов используют гидротропы. [c.91]

К особо токсичным относятся отходы, содержащие ртуть, свинец, кадмий, олово, мышьяк, таллий, бериллий, хром, сурьму, цианиды, фосфорорганические вещества, асбест, хлорированные растворители, фторхлоруглероды, полихлориды дифенилов, полициклические и ароматические углеводороды, пестициды, а также радиоактивные отходы. [c.336]

При хлорировании парафинов атомы водорода в них замещаются атомами хлора с отщеплением хлористого водорода. При этом получают MOHO-, ди-, три- и полихлориды. При непосредственном хлорировании парафиновых углеводородов нельзя выделить индивидуальное хлорзамещенное в чистом виде—практически образуется смесь хлоридов [c.175]

Весовое отно1иение общего количества полихлоридов к монохлоридам при больше.м чем 1 1 отношении углеводорода к хлору приблизительно выражается уравнением X — КУ где Л — отноп ение монохлоридов к полихлоридам, К — эмпирическая константа, характерная для каждото углеводорода, а У—отношение молей углеводорода к молям хлора в начальной смеси. [c.775]

Кроме давно опубликованных работ [1], позднее использованных в работе [2], отметим данные расчетов работы [3] процессов хлорирования метана и хлорирования и дегидрохлорирования полихлоридов этилена и ацетилена, глубокого хлорирования бутана [4] и пентана [5] и экспериментальные данные но дегидрохлорированию монохлоридов Сд и С4 [6]. Перечисленных работ недостаточно для указанных обобщений. При взаимодействии хлорированных углеводородов с хлором в газовой фазе протекает ряд реакций, из которых основными являются реакции хлорирования, дегидрохлорирования и хлоринолиз. В случае углеводородов выше С4 к этим процессам добавляются и другие [5]. [c.334]

Очевидно, что для полихлорида с любым содержанием хлора можно найти температуру, при которой эти константы будут равны (см. рисунок). При этой температуре, как мы полагаем, хлорирование и дегидрохлорирование будут равновероятны. При температуре выше этой дегидрохлорирование будет преобладать. Из рисунка видна общая закономерность снижения этой температуры по мере хлорирования молекулы углеводорода. Указанное означает, что при одной и той же температуре вероятность получения полихлоролефипов тем больше, чем больше число атомов хлора присутствует в исходном полихлориде. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. Можно найти такую температуру, при которой будет в основном протекать хлорирование до обогащения молекулы определенным числом атомов хлора, а затем возможно прогрессивное дегидрохлорирование. [c.338]

Сухой хлор действует на нефтяные погоны тем легче, чем проще их состав. Чтобы избежать по возможности образования полихлоридов, следует вести реакцию в парах, пропуская хлор в пары кипящего углеводорода. Для ускорения процесса, протекающего весьма медленно в случае высших погонов (деканафиен), можно пользоваться прямым солнечным светом напротив, охлорение низших погонов, во избежание вспышки и обугливания, следует вести лишь на рассеянном свету. [c.77]

В качестве сырья в производстве промежуточных продуктов часто применяют хлорбензол, полихлориды бензола, хлорнафта-лин, хлористый бензил и др. Реже используются производные ароматических углеводородов, содержащие бром, иод или фюр. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология