Аминоспирты, анализ

Этим методом были получены хорошие результаты определения первичных аминов в присутствии вторичных и третичных. Однако метод имеет три серьезных недостатка 1) количество моноэтаноламина в триэтаноламине, входящем в реактив, определяет наклон калибровочной кривой, 2) при анализе аминоспиртов в присутствии соответствующих вторичных и третичных соединений получаются низкие результаты, 3) наличие моноэтаноламина в реактиве обусловливает высокое значение оптической плотности раствора в холостом опыте. [c.442]

Вторичные аминоспирты, например диэтаноламин и диизопропаноламин, обнаруживают склонность к взаимодействию с ацетилацетоном и подобными соединениями в условиях определения. Реакцию вторичных аминов с салициловым альдегидом обсуждают Вагнер, Браун и Питерс [18]. Такую побочную реакцию можно свести до минимума, если в навеске пробы содержится не менее 10 мэкв первичного амина. С увеличением содержания первичного амина снижается эффективная концентрация ацетилацетона и влияние вторичных аминов уменьшается. Обычно для определения первичных аминоспиртов в присутствии вторичных следует брать навеску пробы, содержащую первичного амина более 5%. В табл. 11.22 приводятся данные анализа смеси аминов. [c.438]

Существенный недостаток ГХ состоит в том, что для анализа нельзя непосредственно использовать труднолетучие аминокислоты. Сначала их нужно перевести в летучие соединения путем получения подходящих производных или с помощью реак-Щ1Й разложения. Наилучшим оказалось одновременное замещение амино- и карбоксильной функций аминокислот. В табл. 1-11 приведены производные аминокислот, с которыми удалось полное разделение, или получены достаточно удовлетворительные результаты. Продукты распада, такие, как альдегиды, амины, аминоспирты, нитрилы, гидроксикислоты и др., до сих пор не удалось однозначно идентифицировать. [c.62]

Применялся также анализ продуктов реакции без фактического выделения всех компонентов смеси. Количество содержащейся в смеси окиси можно определить, если подействовать на продукт реакции амином, например пиперидином, а затем путем взвешивания установить количество образовавшихся растворимых в кислоте веществ (аминоспиртов). Количество карбонильного соединения может быть определено при помощи реагента Жирара или отри помощи других реагентов на карбонильную группу. Состав карбонильной фракции можно установить количественно посредством изучения инфракрасных спектров [33, 109]. [c.490]

Некоторые аминоспирты, главным образом М-замещенные [98], были подвергнуты ГХ-анализу. [c.325]

На анализ оказывают влияние а-дикарбонильные и а-гидрокси-карбонильные соединения, ос-аминоспирты и другие вещества, обычно мешающие при иодометрических определениях. [c.254]

Вторичные гетероциклические амины, например пиперазин и морфолин, медленно реагируют с ацетилацетоном. Обычно их влияние можно подавить, проводя реакцию при О °С. Метод, рекомендуемый для устранения помех при анализе аминоспиртов, пригоден и при анализе гетероциклических аминов. [c.438]

Метод использовался для количественного анализа первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов, жирных аминов (с большим молекулярным весом) и их производных, аминокислот, аминоспиртов, амидов кислот, сульфонамидов, оксазолинов, пиридин-карбоновых кислот и их производных, пуринов, пиразолонов, алкалоидов, витаминов, четвертичных аммониевых солей, комплексных соединений, солей неорганических и органических кислот и т. д. [c.204]

Определению мешают некоторые вещества, поглощающие при той же длине волны, при которой проводится анализ, а также вещества, образующие эмульсии или взаимодействующие с реагентом. К ним относятся ацетилацетон, образующий прочные хелаты с Сг , нитробензол, сильно поглощающий при 370 нм, а также кислоты, пирролидоны, амины, аминоспирты, амиды, гликоли, метанол, диметилсульфоксид и а-метилстирол. [c.363]

Перйодат окисляет также ос-аминоспирты, имеющие первичную или вторичную аминогруппу [38, 39]. Реакции обычно проводят при комнатной температуре с избытком йодной кислоты или ее солей. Анализ заканчивают различными путями. Методика определения глицерина, принятая ИЮПАК [40], заключается в алкалиметрическом титровании образующейся муравьиной кислоты при pH = 8,0 в конечной точке. Чаще всего определяют избыток перйодата добавлением очень небольшого избытка стандартного раствора арсенита, восстанавливающего перйодат до иодата избыток арсенита титруют иодом [41]. При анализе совместно присутствующих иодата и перйодата сначала маскируют последний молибдатом и титруют иодат, затем демаскируют перйодат с помощью оксалата и титруют [42]. [c.407]

Описаны также две д1етодики количественного газохроматографического анализа смесей этаноламинов, одна из которых [45] предусматривает хроматографирование в 5 словиях ваку ма, а другая [46] — определение этаноламинов в виде эфиров трифтор-уксусной кислоты, и ряд методик качественного хроматографического анализа этаноламинов и других аминоспиртов ионообменная [47], бумажная [48—52] и тонкослойная хроматография [53-56]. [c.53]

Только с применением стеклянных капиллярных колонок возможно изучение состава сложных смесей лабильных веществ, характерных для современных исследований в области биологии, судебной и клинической медицины, фармакологии и других дисциплин медико-биологического профиля. Разделение смесей оксикислот, жирных кислот и их производных, ряда терпеноидов и стероидных гормонов, аминоспиртов, аминокислот и их производных, продуктов химических превращений многоатомных спиртов и углеводов, анализ фармакологических средств и их метаболитов, определение следов пестицидов — вот далеко не полный перечень задач, решаемых с помощью стеклянных капиллярных колонок. [c.96]

Исследования ряда авторов [1—5] показали, что многие кислородсодержащие продукты естественного происхождения необратимо сорбируются или претерпевают химические изменения при контакте с нагретыми металлическими поверхностями. Аналогичные свойства проявляют многие сернистые и галоидсодержащие соединения [6—9]. Многие амины, аминоспирты и производные аминокислот при анализе на колонках, выполненных из медных сплавов или нержавеющей стали, образуют сильно искаженные несимметричные пики, исключающее возможность получения достоверной информации [10—14]. Причиной подобных явлений служат каталитические свойства металлов и их способность к хемосорбции азотистых соединений, возможно вследствие их повышенной способности к комплексообразованию. Показано, что ряд терпенов, содержащихся в природных продуктах, подвергается значительным изменениям при попытках хроматографического анализа на металлических колонках [15]. Все эти наблюдения и факты убедительно свидетельствуют о том, что получение надежной информации о составе смесей соединений природного происхождения может быть обеспечено лишь при использовании высокоэффективных колонок, выполненных из наиболее инертных материалов, самым доступным из которых является стекло. [c.97]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

С помощью йодной кислоты длинноцепочечные (сфингомисли-новые) основания превращали в альдегиды, которые определяли затем методом ГХ. Эта реакция характерна для а-аминоспиртов [43]. В работе [44] описан анализ, в котором сфингомиелинопые основания аналогичным образом расщепляли до ал11дегидоп, а альдегиды определяли затем методом ГХ в форме их 1,3-диоксолановых производных. Применяли также бромирование дифенил- [c.295]

Анализ смеси аминоспиртов представляет более серьезную проблему, так как в этом случае методики с использованием сероуглерода не применимы. Единственная схема, которая в этом случае может быть использована, заключается в следующем 1) определение аммиака с кобальтонитритом, 2) реакция с 2,4-иентандиопом для суммарного определения аммиака и первичных аминов, 3) отдельное определение третичных аминов ацетилированием смеси и 4) определение вторичных аминов по разности между суммой (2) и (3) и общей основностью. [c.65]

Эта схема пригодна для анализа всех смесей, за исключением образцов, содержащих мепее 5% первичного аминоспирта, для которого пептандиоповый метод не может быть использован. Для определения первичных аминов в таких образцах обычно используют колориметрический медно-салицилальдегидный метод, так как содержание аммиака в этих случаях обычно бывает совсем низким. [c.65]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Ацетилацетоновый метод можно применять для анализа первичных аминов, которые нельзя определять методом Джонсона и Функа этилеиамины, аминоспирты, соединения со вторичным гетероциклическим азотом и аминокислоты. [c.438]

Аминоспирты, содержащие лишь одну первичную аминогруппу, реагируют количественно. Предполагается, что реакция может идти двумя путями либо с образованием имина, либо с образованием замещенных оксазинов в результате конденсации с участием и амино- и гидроксигруппы [22]. Точно механизм реакции не установлен, так как в обоих случаях на 1 моль ами-носпирта приходится 1 моль воды. Экспериментальные данные, полученные при анализе нескольких аминоспиртов, приведены в табл. 11.24. [c.440]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

Основные научные работы относятся к фармацевтической химии. На основе этиленоксида получил (1904) анестезирующее средство, которое назвал стовинолом. Изучал аминоспирты, л-ацетиламино-а-оксифенилмышьяковую кислоту и ее изомеры, алкалоиды (в частности, эфедрин), эфиры глицерина. Предложил методы выделения и количественного анализа висмута. Исследовал стереохимию соединений мышьяка, действие антигиста-минных препаратов. Синтезировал первый эффективный препарат против болезни бери-бери — фурно-309 . Работы Фурно способствовали установлению фундаментальных законов химиотерапии. [302] [c.534]

Реакционная хроматография относится к тем немногим вариантам анализа, которые позволяют надежно идентифицировать и определять высокополярные алканоламины (аминоспирты), микропримеси которых при прямом хроматографировании необратимо сорбируются хроматографической насадкой и некоторыми частями аппаратуры. Этого можно избежать, анализируя аминоспирты (концентрация 0,1 ppm) в виде гептафторбутирильных производных [70]. Загрязненный воздух пропускают через ловушку с AI2O3 и десорбируют сконцентрированные примеси водным раствором октансульфокислоты. Кислота не только способствует эффективной экстракции примесей, но и, образуя нелету- [c.327]

Вследствие относительно высокой упругости паров соединений, содержащих фтор [50], газо-жидкостная хроматография применяется для разделения К-ТФА-эфиров ди-, три- и тетрапептидов, Газо-хроматографический анализ различных летучих производных коротких пептидов проводился рядом автором [51—56]. Бименом и Веттером, например, осуществлено хроматографическое разделение N-aцeтилиpoвaнныx аминоспиртов и полиаминов, полученных из лейцил-аланина, глицил-фенилаланина, фе-нилаланил-глицина, лейцил-аланил-пролина и лейцил-аланил-глицил-лейцина с последующим масс-спектрометрическим определением последовательности аминокислот в пептидных цепях [53]. Однако наибольшего успеха удалось достигнуть при применении, как и в случае разделения аминокислот, К-трифторацетилирован-ных метиловых эфиров (рис. 9). Указанный метод, по-видимому, имеет ограниченное применение при исследовании структуры пептидов [64] и степени рацемизации при их синтезе [55]. [c.267]

Необходимые для исследования соединения были получены взаимодействием хлорангидридов алкиловых или ариловых эфиров метилфосфоновой кислоты с аминоспиртами, некоторые характеристики и данные элементарного анализа которых приведены в табл. 1. [c.137]

Спектр ионных серий неизвестного вещества (17, 14, 46, 4, 8, 1, О, О, О, О, О, 1, О, 9) характеризуется значением Р — 2,9 и = 71 да 70, т. е. соединение содержит азот. Рядов, удовлетворяющих условию 2,0 < Я 4,3, со значениями Е 60, 70 и 80 всего восемь 3 5, 5 10, 5 6, 4 24, 9 3, 3 17, 2 27 О 32, причем только один из них фигурирует в списке рядов, найденных по номерам гомологических групп главных пиков. Таким образом, даже без сравнения спектров ионных серий удалось однозначно отнести соединение к ряду 5 6 (аминоспирты и аминоэфиры). Рассматриваемый спектр принадлежит Л -грет-бутил-Р-яминоэтанолу. В более сложных и неоднозначных случаях становится необходимым детальный анализ спектров ионных серий. [c.97]

Анализ ацеталей и нолиалкоксисоединений сложного строения, полигалоидных и полинитросоединений, аминов, аминоспиртов, ряда гетероциклических соединений, производных серы, таких, как меркаптаны и сульфиды, неизбежно требует применения максимально инертных стеклянных колонок с высокой разделяющей способностью. Только располагая стеклянными капиллярными колонками, оказалось возможным подойти к решению таких сложнейших аналитических задач, как определение состава запахов, летучих метаболитов человеческого организма, феромонов и аттрак- [c.96]

При введении поправки на небольшие количества аминоспиртов, образующихся путем восстановительного расщепления немодифи-цированного инсулина, легко распознать истинные концевые группы — один остаток аланина и один остаток аспарагина. Хотя побочные реакции затрагивают лишь 1—2% общего числа пептидных связей, это значительно затрудняет анализ полученных результатов при исследовании белков с высоким молекулярным весом. Тем не менее метод с использованием боргидрида лития может оказаться ценным в белковой химии. В этом разделе приводятся некоторые практические детали этого метода. [c.197]

Смесь ди-, три- и тетрапептидов разделяют, переводя их до анализа методом ГЖХ в аминоспирты [7]. Сначала готовят N-ацетилэтиловый эфир, который восстанавливают, обрабатывая в течение 12 час алюмогидридом лития. Пептиды хроматографически разделяют на колонке, содержащей апьезон L, нанесенный на хромосорб W (8 92), при температуре 260° и скорости потока гелия 60 мл/мин. [c.541]

Анализ приведенных в табл. 6—8 данных свидетельствует о том, что добиться большой глубины превращения винилируемых аминоспиртов не удалось. Особенно низки концентрации продуктов исчерпывающего винилирования триэтаноламина и диэтаноламина, а [c.32]

Исходную смесь аминоспирта и катализатора загружают в реактор, предварительно промытый ацетоном и продутый азотом. После доведения температуры реакционной смеси до заданной включают перемешивающее устройство и начинают непрерывно подавать ацетилен со скоростью, обеспечивают,ей поддержание в реакторе заданного давления. Скорость сброса непрореагпровавшего газа из реактора поддерживают равной 10—12 л/час. Винилирование проводят в изотермических условиях при непрерывно работающем перемешивающем устройстве. В ходе синтеза периодически отбирают пробы для анализа реакционной смеси. [c.38]

После подтверждения адекватности описания полиномом (1) исследуемой области регрессионные коэффициенты этого полинома были использованы, согласно итеративному методу, для расчета приближенных значений кинетических показателей уравнения, отражающего скорость расходования винилируемого аминоспирта. Предварительные оценки кинетических констант уточнялись с помощью электронной цифровой вычислительной машины Стрела . Согласно результатам проведенного математического анализа кинетическое уравнение процесса винилирования триэтан0ла1мина до моновинилового эфира триэтаноламина имеет следующий вид [c.45]

Анализ суммированных в табл. 12 результатов опытов по винилированию диэтаноламина при давлении, близком к атмосферному, показывает, что наибольшее содержание дивинилового эфира диэтаноламина в реакционной смеси (44%) и соответственно наибольший выход этого эфира на исходный аминоспирт ( 50%) достигаются при температуре 182° С, концентрации катализатора 11%, продолжительности винилирования 4 часа, загрузке каталитического раствора в реактор 360 г и скорости сброса ацетилена из реактора во время синтеза П л/час. Этим же условиям проведения процесса соответствует и максимальный сулшарный [c.47]

В связи с этим разработаны две методики получения каталитических растворов взаимодействием аминоспирта и едкого кали. Согласно одной из них катализатор готовят растворением порошкообразной или гранулированной ш,елочи (содержание КОН 85%) в аминоспирте в круглодонной трехгорлой колбе (емкость колбы 1 л, загрузка аминоспирта 400 г) при нагревании до 100— 120° С и перемешивании. Колбу обогревают либо с помощью масляной бани, либо с помощью электронагревателя раствор перемешивают мешалкой или барботированием воздуха. Воду, выделяющуюся при взаимодействии щелочи и аминоспирта, удаляют под вакуумом (5 мм рт. ст.), конденсируют и собирают в приемнике. Эффективность удаления воды из образующегося каталитического раствора контролируют анализом каталитического раствора на содержание влаги (по Фишеру). Для полного удаления воды обычно допускается отгонка аминоспирта до 5 вес. % от загрузки. Общая продолжительность процесса приготовления каталитического раствора по описанной методике составляет 2 часа. Основной недостаток методики заключается в том, что, поскольку все требуемое количество щелочи загружается в колбу с амино-спиртом одновременно, в начале процесса выделяется большое количество воды и поэтому быстрый отвод ее в условиях вакуума затруднителен. [c.49]

Литературные данные по анализу смесей продуктов винилирования аминоспиртов ограничивались лишь методиками химического анализа [6], которым присущи те же недостатки, что и указанным выше методикам химического анализа смесей этаноламинов. [c.53]

Использование перечисленных методик хроматографического определения этаноламинов, предназначенных, как правило, для анализа смесей этаноламинов и гликолей, для расшифровки смесей продуктов винилирования аминоспиртов не представляется возможным. В ИОХ АН СССР были разработаны [22, 27] две новые экспрессные хроматографические методики анализа 1) методика количественного определения всех основных ингредиентов реакционных смесей, образующихся при винилировании триэтаноламина и диэтаноламина, с помощью газо-жидкостной хроматографии, 2) методика качественного анализа указанных смесей с помощью тонкослойной хроматографии. [c.53]

Применение газо-жидкостной хроматографии для анализа местноанестезирующих препаратов. (Анализ препаратов типа эфира и амидов в виде аминоспиртов НФ карбовакс-400, апьезон Z, SE-30, флексон-8 N8 на хромосорбе W и на-стеклянных шариках.) [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология