Карбоновые Основность

В отношении использования смесей алифатических карбоновых кислот (С12—С18) для мыловарения имеются исчерпывающие указания в соответствующих специальных трудах. Здесь же будет в основном обсуждаться вопрос об утилизации побочных продуктов окисления парафинов, потому что от этого отчасти зависит экономика всего процесса. [c.469]

В легком бензине (50—70° С), состоящем в основном из парафиновых углеводородов, плохо растворяются оксикислоты. Этим свойством пользуются для их отделения от карбоновых кислот и количественного определения. [c.89]

В качестве моющих присадок применяются главным образом соли различных сульфокислот и карбоновых кислот. Кроме этих соединений часто используют различные алкилфеноляты и их производные, беззольные и малозольные полимерные присадки, присадки на основе производных сукцинимида. Некоторые из указанных соединений обладают многофункциональным действием, В этой главе рассматриваются только вещества, обладающие в основном моющими и диспергирующими свойствами, а именно маслорастворимые сульфонаты, соли карбоновых кислот и сукцинимидные присадки. В Приложении 4 приведена характеристика отечественных моющих и диспергирующих присадок. [c.66]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

При подборе синтетической основы масел исходят прежде всего из доступности сырья для ее получения и основных свойств (температуры застывания, вязкостно-температурных свойств, термостабильности и др.). Как правило, предпочтение отдается продуктам, получаемым из основных видов нефтехимического сырья низкомолекулярным олефинам Сг—С4, алкилароматическим углеводородам, карбоновым кислотам и спиртам [185, с. 3, 7, 11]. [c.154]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Неионогенные поверхностно-активные вещества. Производство неионогенных веществ началось с 30-х годов и в настоящее время достигло значительных размеров. В качестве исходного вещества, составляющего гидрофобную часть молекулы, можно использовать разнообразные соединения, способные реагировать с оксидом этилена и содержащие достаточно длинные цепи углеродных атомов (высшие спирты, карбоновые кислоты, алкилфенолы). В зависимости от этого неионогенные поверхностно-активные вещества классифицируют на следующие основные группы [c.292]

Гидрирование жиров. Жиры животного и растительного происхождения состоят в основном из триглицеридов предельных и непредельных карбоновых кислот. В некоторых жирах встречаются эфиры высокомолекулярных жирных кислот и высокомолекулярных спиртов алифатического ряда. В качестве примесей могут быть соединения фосфора, азота и серы. [c.43]

Этернфикация является одним из основных методов синтеза сложных эфиров карбоновых кислот и предельных спиртов, широко используемых в качестве растворителей, пластификаторов, смазок и присадок, а также полупродуктов для различных синтезов. [c.236]

Так как карбоновые кислоты (как и вообще кислые соединения) нефти представляют смесп индивидуальных химических соединений, то в технике кислотность нефти или нефтепродукта обычно выражают не в процентах карбоновых кислот, а либо в процентах серного ангидрида (80)з, либо в миллиграммах КОН. В первом случае расчет ведется в предположении, что молекулярный вес и основность всех кислых соединений равны молекулярному весу и основности ЗОд во втором случае кислотность выражается как число миллиграммов КОН, необходимых для нейтрализации 1 з нефтепродукта. [c.448]

Усилению процесса углекислотной коррозии способствует наличие в водном конденсате низкомолекулярных карбоновых кислот — муравьиной, уксусной, пропионо-вой, масляной. Общая концентрация органических кислот обычно не превышает 100—150 мг/л, в некоторых случаях доходит до 500 мг/л [36], причем основную долю от 50 до 90% от суммы кислот — составляет уксусная кислота. Углекислотная коррозия, в отличие от сероводородной не сопровождается водородным охрупчиванием стали. Так, в условиях воздействия уксусной кислоты, взятой в количестве до 500 мг/л, и парциального давления СОг в пределах 1—12 МПа при температуре 40-- [c.34]

Окисление парафина воздухом при повышенных температурах значительно ускоряется в присутствии катализаторов [58, 59]. В качестве катализаторов применяют соли тяжелых металлов высших жирных кислот, а также высокомолекулярные спирты и кетоны, выделенные из продуктов окисления парафина. В этом случае окисление идет более глубоко, и в качестве основных продуктов реакции образуются карбоновые кислоты и нейтральные карбонильные соединения. [c.60]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Органические кислоты (R—СООН), присутствующие в топливах, чаще всего нафтеновые, молекулы их содержат радикал нафтенов, в основном циклопентанов, поэтому общую формулу кислот можно написать в виде С Нг - СОЭН. Вместе с тем встречаются и алифатические карбоновые кислоты, в молекуле которых R — радикал углеводорода, имеющего ценную структуру. [c.17]

Кислород. В нефтяных остатках кислород в основном концентрируется в смолисто-асфальтеновых компонентах. Содержание его в остатках различных нефтей находится в пределах 0,1-0,6% и входит он в состав ароматических и гетероциклических кетонов (типа хинона и флуоре-на), а также в карбоновых кислотах и кольцах фурана [22]. Установлено, что в смолисто-асфальтеновых соединениях кислород преимущественно входит в состав функциональных групп (карбонильной, карбоксильной, гидроксильной и сложноэфирной). Эти группы в основном определяют поверхностную активность смол и асфальтенов. В асфальтенах, вьщелен-ных из гудронов, большая часть кислорода входит в состав гидроксильных и карбонильных групп (около 80%). По относительному содержанию гетероатомов в смолах и асфальтенах наблюдается следующая закономерность в асфальтенах содержание серы выше, чем кислорода, а кислорода аыше, чем азота в смолах содержится кислорр а больше, чем серы, а серы больше чем азота [22]. [c.18]

Конечными продуктами окисления углеводородов топлив и сернистых соединений, растворимыми в воде, являются в основном карбоновые и сульфоновые кислоты [299, 300, 301]. На рис. 6.6 приведены результаты исследований кинетики электродных процессов в водных растворах бензолсульфокислоты. Последняя существенно влияет на развитие катодного процесса коррозии бронзы ВБ-23НЦ, причем предельный диффузионный ток с увеличением концентрации сульфокислоты возрастает, что можно объяснить деполяризующим действием кислоты. [c.287]

Основными достоинствами анионных моющих веществ, содержащих гидрофильные сульфогруппы (кислые сложиЬю эфиры серной кислоты, алкилсульфо- и алкиларилсуль-фокислоты), являются большая растворимость в воде их кальциевых и магниевых солей, чем растворимость солей карбоновых кислот этих же металлов. Это позволяет использовать их в жесткой воде, так как образующиеся соли не мешают процессу мойки. Стабильность этих соединений в кислой среде также больше, чем стабильность солей карбоновых кислот, которые представляют собою соли слабых кислот и сильных оснований. (При использовании мыл карбоновых кислот в кислых средах выделяются жирные кислоты, оставляя пятна на очищаемых волокнах. Карбоновые мыла гидролизуют-также отрицательно влияет на во- [c.336]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Для предотвращения коррозионного воздействия товарных автомобильных бензинов на металлы тары и топливных систем количество карбоновых кислот в них строго ограничивается стандартом. Бензин считается непригодным к использованию, если он имеет кислотность выше 3 мг КОН/100 мл. Эта величина примерно соответствует содержанию карбоновых кислот около 0,01%. Основная часть карбоновых кислот удаляется из бензиновых дистиллятов на нефтеперерабатывающих заводах путем щелочной очистки с последующей водной промывкой. Из щелочных вод промывки бензинов прямой перегонки были выделены следующие кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, н--масляная, изомасляная, изовалериано-вая, н-валериановая и диметилмалеиновая [61. [c.26]

Присутствуют также и соответствующие спирты, поскольку альдегиды медленно гидрогенизуются. Основными причинами низких выходов являются, однако, конденсация альдегидов и спиртов (кротонизация, ацетализация) [20] и образование сложных эфиров муравьиной и карбоновой кислот по реакции [c.195]

В нефтях содержится некоторое количество (от следов до 1 % и более) кислых продуктов. В основном (90—95%) это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых (по-лиметиленовых) углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции (соляровые, веретенные, машинные), а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последиее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. [c.35]

Благодаря высокой чувствительности (10 % мае.) и возможности работы с сильноокрашенными веществами методы потенциометрического титрования полупили большое распространение в практике количествеяного группового анализа ГАС нефти. С помощью этих методов определяются как соединения с выраженными кислотными или основными свойствами (карбоновые кислоты [189], фенолы [190, 191], тиолы [192], азотистые основания [193, 194]), так и некоторые азот- и серусодержащие вещества нейтрального характера. [c.25]

Щелочной гидролиз широко используется при исследовании состава и строения связанных карбоновых кислот нефти. Основные результаты таких работ систематизиро ваны в обзоре [9]. Кислотный гидролиз с последующим жидкостно-хроматографическим анализом выделенных продуктов применен при изучении аминокислотных или пептидных остатков в составе нефтяных смол [389-391]. [c.45]

Однако из органических веш еств, рассеянных в горных породах, удалось выделить небольшие количества продуктов гидролиза спиртового характера детальный анализ указал на наличие среди этих продуктов соединений с алифатическими структурами, идентичными наиболее распространенным скелетам алифатических углеводородов и карбоновых кислот нефти [165, 668]. В частности, из сланца Грин Ривер выделен и полностью идентифицирован ряд ациклических насыщ,енных спиртов С з — С20 изопреноидного строения, содержащих ОН-группу только на конце или в положении 2-основной цепи, в том числе, например, соединения (ЬХХ— ЬХХП) [165]. С помощью клатратообразования с мочевиной показано и присутствие в образце спиртов с линейной алкановой цепью. [c.113]

Наличие в нефти карбоновых кислот натолкнуло исследователей на мысль, что часть нефтяных металлов может существовать в виде солей. Среди нефтяников постепенно укоренилось мнение о нафтенатах как об одном из основных классов металлсодержащих соединений. Позже, когда выяснилось, что карбоксильные группы связаны по только с нафтеновыми остатками, а со многими типами углеводородных и неуглеводородных соединений, стали говорить о солях нефтяных кислот. В таком виде предполагалось существование непорфирипового ванадия и нпкеля, а также других тяжелых металлов. В пользу этой концепции иногда приводится факт копцеитрировапия микроэлементов в остатках, что связывается с нелетучестью солей. Образованием нафтенатов объяснялось и поглощение нефтью ионов тяжелых металлов из водной среды [889]. [c.163]

Формы существования элементов этой группы мало изучены Указывалось на отсутствие связи между содержанием бора в нефтях и их удельным весом, а также содержанием асфальтосмолистых веществ. На этом основании высказано предположение о связи бора с маслами [937]. Однако более детальные исследования показали, что содернчанпе бора в маслах и асфальтенах крайне незначительно, а основная часть его концентрируется в смолах, вернее, в их омыляемых компонентах [938]. Вероятно, бор связан в нпх в виде комплексов с кислыми соединениями карбоновыми кислотами, фенолами и т. д., поскольку известно, что борные кислоты имеют свойства образовывать координационные соединения по типу [c.174]

Названия органических кислот имеют окончания (суффикс) -овая кислота или -карбоновая кислота . Существуют многие сотни полутривиальных названий кислот насыщенных, ненасыщенных, ароматических, гетероциклических, гидрокси- и аминокислот, а также некоторых сульфокислот. Некоторые из этих названий возникли еще в 17-ом столетии. Далеко не полный список таких названий приведен в правилах ШРАС, здесь же основное внимание будет сосредоточено на систематической номенклатуре. [c.131]

Для получения серу- и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [пат. США 4 283 295] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0,01—2,00 атома молибдена реакцию ведут в присутствии полярного промотора. В качестве азотистых соединений применяют сукцинимид, амиды карбоновых кислот, органические моно- или полиамины и др. [c.129]

Анализ научных публикаций последних лет показал, что основное направление работ в области синтетических масел для турбореактивных самолетов — синтез и применение смешанных или комплексных эфиров и диэфиров. Комплексные эфиры диорто-кремниевой кислоты [пат. США 3444081] предложены в качестве основ масел, пригодных для работы в высокотемпературных условиях. Эти эфиры могут содержать радикалы ортокремниевой кислоты, пентаэритрита, двухосновных карбоновых кислот, трехосновных карбоновых кислот, полигликолевого. эфира и некоторые другие. Эфиры этого типа характеризуются значительной молекулярной массой (более 1400), высокой плотностью и вязкостью (126 мм /с при 100°С) и низкой температурой застывания (—50 °С). В качестве высокотемпературных смазочных масел предложен ряд диарилдиалкоксисиланов с алкильными радикалами Сз—С12 [англ. пат. 971598]. [c.165]

Иные закономерности наблюдаются при взаимодействш а-оксидов с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. Здесь первая стадия присоединения четко отделена от последующих, первый промел уточ-иый продукт удается получить с выходом, близким к 100%, и только после исчерпания нсходиого вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 83, б). [c.286]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

Характер адсорбции и ориентации зависит от взаимодействия адсорбционных центров поверхности с активными центрами молекул. Наиболее полно изучена экспериментально адсорбционная ориентация полярно-цепных молекул с одним активным центром расположенным в конце цепи молекулы. К их числу относятся насыщенные нормальные основные карбоновые кислоты, одноатомные спирты и другие аналогичные или однозамещенные углеводо роды. Молекулы этих веществ имеют вертикальную ориентацию при адсорбции. Бездипольные молекулы углеводородов ориентируются горизонтально относительно твердой поверхности. Такая ориентация характеризуется наиболее слабым взаимодействием молекул или его отсутствием. [c.66]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат цреимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и нолициклическим. [c.446]

С потеря пластических свойств стали оказалась незначительной. Существует определенное соотношение между коррозионной агрессивностью газа и парциальным давлением СОг. При парциальном давлении выше 2 МПа газ считается коррозионноопасным, а при пар-, циальном давлении ниже б-Ю" Па газ считается коррозионно-неактивным. В присутствии иизкомолекулярных кислот коррозия наступает при меньшем давлении двуокиси углерода. Однако опыт эксплуатации оборудования на газоконденсатных месторождениях, содержащих углекислый газ, свидетельствует о том, что основным коррозионным агентом является углекислота, а влияние карбоновых кислот не столь существенно [36, 28]. [c.35]

Среди серусодержащих ингибиторов в основном используют сульфонаты различных металлов и аминов, производные тиомочевины, алкил- или арилмеркаптаны. Из кислородсодержащих — производные спиртов, кето-иы, окиси, эфиры, карбоновые кислоты и их соли. [c.90]

Растворимая в хлороформе часть продукта представляет собой в основном смесь карбоновых кислот. По сравнению с исходными асфальтенами наблюдается резкое увеличение интенсивно--сти поглощения карбонильных групп при 1710 см В спектрб ПМР отсутствует сигнал в области 6—8 м.д., соответствующий водороду ароматических колец, но присутствует сигнал метиленовых групп, смещенный в сильное поле, что, очевидно, свидетельствует о расположенпи метильной группы в непосредственной близости от карбоксилов. Это предположение хорошо подтвердилось данными газохроматографического анализа смеси метиловых [c.140]

В течение более 60 лет после выделения Эйхлером из нефти первых карбоновых кислот объектами большого числа исследований являлись кислоты Се—Сю, выделяемые из различных нефтей и их дистиллятов и синтезируемые в лабораториях. Это объясняется тем, что кислоты Се—Сю, содержащие в молекуле циклопентановое или циклогексановое кольцо, по температурам кипения совпадали с керосиновой фракцией (200—300° С), которая являлась основным целевым нефтепродуктом, вырабатывавшимся нефтеперерабатывающей промышленностью на протяжении почти полустолетия. Кроме того, исследователи стремились по возможности полно и всесторонне изучить химические реакции нафтеновых кислот на наиболее простых низших гомологах ряда циклопентан- и циклогексанкарбоновых киблот. Сопоставление выделенных из нефти карбоновых кислот с синтезированными индивидуальными циклопентан- и циклогексан-карбоновыми кислотами, а также превращение их в соответствующие циклопарафиновые углеводороды по схеме [c.309]

Полиароматические карбоновые кислоты, т. е. кислоты, молекулы которых содержали бы более двух бензольных колец, до сих пор не выделены из нефти. На основании своего исследования Дж. Кнотнереус приходит к вполне обоснованному выводу, что высшие нефтяные кислоты следует рассматривать как карбоксильные производные всех основных структур углеводородов, присутствующих в нёфтях. Так как старое название нафтеновые кислоты не соответствует больше новым, более широким научным представлениям о составе и строении выделенных из нефти кислот, то Кнотнереус предлагает ввести уже неоднократно предлагавшееся и раньше (Аскан, Гурвич, Наметкин, Добрянский) название нефтяные кислоты. Это более широкое определение охватывает все содержащиеся в нефтях карбоксильные производные углеводородов. Несколько более точным, но близким по значению определением является название карбоновые кислоты нефтей. [c.324]