Поливинилиденхлорид кристалличность

Теперь стало аксиомой, что кристаллическая упаковка может быть получена лишь в случае молекулярных цепей, которые состоят из регулярно повторяющихся похожих и одинаково ориентированных групп. Типичные, полукристаллические полимеры являются поэтому неразветвленными гомополимерами, к которым относятся, например, полиэтилен, поливинилиденхлорид, политетрафторэтилен, а также полиамиды и полиэфиры, приготовленные из промежуточных продуктов с прямой цепью [101. Умеренное количество разветвленных молекул в этих полимерах не препятствует их кристаллизации, но понижает степень их кристалличности. Места разветвлений могут в какой-то степени описываться как аморфные области или, при благоприятных обстоятельствах, включаться в кристаллическую фазу, повышая степень ее дефектности. [c.409]

С1, более кристалличный ХПЭ высокой плотности — при введении 35% С1. При дальнейшем увеличении содержания хлора жесткость, темп-ры размягчения и стеклования ХПЭ повышаются вследствие увеличения межмолекулярного взаимодействия. ХПЭ с 49—60% С1 — кожеподобный, а более глубоко хлорированный полимер — стеклообразный продукт, приближающийся по свойствам к непластифицированному поливинилхлориду (винипласту). Плотность ХПЭ с 57% С1 равна плотности поливинилхлорида (1,4 г/сж ), ХПЭ с 65—70% С1 близка к плотности поливинилиденхлорида (1,6 г/сл ). [c.10]

Изучена кинетика обугливания поливинилиденхлорида в вакууме при нагревании до 280° С 16 . С помощью рентгенографических исследований были определены размеры элементарной ячейки поливинилиденхлорида 1 . Приведены методы определения кристалличности -сополимера винилиденхлорида с акрилонитрилом 16 1 , ИК-спектр поливинилиденхлорида и другие физико-механические свойства 1642-1644 [c.517]

Кристалличность поливинилиденхлорида обусловлена регулярной молекулярной структурой полимера, его линейными цепями такие макромолекулы могут образовать кристаллическую решетку. Штаудингер пришел к выводу, что полимеризация протекает исключительно по типу голова к хвосту Более поздние работы показали, что конформация, приведенная ниже, является наиболее вероятной и что атомы углерода расположены по спирали [c.419]

Этот полимер в отличие от поливинилхлорида имеет высокую степень кристалличности, но может существовать и в аморфном состоянии, при котором температура стеклования составляет —17°С кристаллизация полимера медленно протекает на холоде и ускоряется при нагревании. С переходом из аморфного в кристаллическое состояние прочность полимера значительно возрастает. Плотность поливинилиденхлорида достигает 1870 кг/м , но для технических образцов обычно составляет 1600—1750 кг/м . [c.90]

Для оценки дифференциальных изменений энтропии и энтальпии в массе ПВХ использовали степень регулярности тройных звеньев, которую определяли по данным измерений для пятерных звеньев [1414]. Из спектров ЯМР высокого разрешения получена [1415] информация о конформационной структуре ПВХ. Для определения кристалличности ПВХ и поливинилиденхлорида применяли спектр ЯМР с широкой линией [1416]. Данные, полученные для ПВХ, согласуются с результатами определения рентгеноструктурным методом для поливинилиденхлорида такого совпадения не наблюдается. [c.306]

Полиизобутилен представляет собой сочетание аморфной и кристаллической фаз, соотношение которых зависит от температуры и степени деформации образца. Полиизобутилен является примером высокомолекулярного соединения, степень кристалличности которого повышается под действием растяжения. Полиэтилен, полиэфиры, полиамиды и поливинилиденхлорид обладают ярко выраженной микрокристаллической структурой с определенными параметрами кристаллических ячеек. При нагревании эти вещества полностью переходят в аморфное состояние. [c.127]

Цепи поливинилиденхлорида, по-видимому, образованы путем соединения молекул мономера по типу голова к хвосту (— Hg— l —) , но опубликованных данных о химическом строении полимера не имеется. Вероятно, наиболее определенные указания о структуре цепей дает рентгенограмма вытянутого волокна 14]. Высокая степень кристалличности, установленная в этом случае, указывает на линейное строение молекул в кристаллах, однако это не исключает возможности некоторой разветвленности молекул в аморфных областях. [c.211]

Большим достоинством полиэтилена является его водостойкость и малая паропроницаемость. Коэффициент проницаемости водяного пара при 25°С составляет для пленки полиэтилена низкой плотности 40-10 — 60-10" см см1 см сек- ат) и для полиэтилена высокой плотности 15-10 — 30-10" см см см сек ат). В этом отношении полиэтиленовые пленки уступают только пленкам из поливинилиденхлорида и политрифторхлорэтилена. Полиэтилен относится к числу полимеров, обладающих и малой газопроницаемостью. Диффузия газов через тонкие пленки полимера затрудняется тем в большей степени, чем крупнее молекулы газа, чем больше степень кристалличности полимера и чем ниже температура. Коэффициент газопроницаемости полиэтилена при 20°С для различных газов в [см мм (см сек-см рт. гт.)]- 10 ° составляет [c.244]

В противоположность поливинилхлориду степень кристалличности поливинилиденхлорида, полученного при 50—80° С, высока. Звенья винилиденхлорида в макромолекулах поливинилиденхлорида соединены по схеме голова к хвосту . Плотность полимера может достигать 1,875 г/сж , что несколько ниже теоретической плотности для полностью кристаллического полимера (1,94 г/ш ). Плотность технических образцов поливинилиденхлорида колеблется в интервале 1,60—1,75 г/см . [c.323]

Плотность и, следовательно, степень кристалличности полимера можно повысить медленным охлаждением расплава или вытягиванием образцов поливинилиденхлорида, нагретых до температуры, [c.323]

Незначительная разветвленность поливинилхлорида способствует кристаллизации его макромолекул. Рентгено- и электронографические исследования свидетельствуют о высокой степени кристалличности [220] и позволяют определить период идентичности в 4,67 А [190]. Полимер винилиденхлорида может существовать как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии. Аморфный полимер имеет температуру стеклования —17° С. На холоду происходит медленная кристаллизация, протекающая сравнительно быстро при нагревании. В кристаллическом состоянии поливинилиденхлорид плавится при 185—200° С. Теплостойкость его по Вика достигает 210—220° С [195]. При нагревании до 150° С и выше начинается отщепление хлористого водорода, значительно усиливающееся при 200°. [c.281]

Полив инилидеихлорид (—СНг— I2—) — кристаллизующийся полимер (степень кристалличности может достигать 40—50%), плотность которого 1275 кг/м , температура размягчения 185— 200 °С, температура разложения 210—225 °С (при разложении выделяется хлористый водород). Поливинилиденхлорид нерастворим в органических растворителях, негорюч, кислото- и щелочестоек. [c.113]

Поливинилиденхлорид Поливинилфторид Политрифторхлорэтилен Политрифторхлорэтилен (степень кристалличности 30%) Полититрофторхлорэтилен (степень кристалличности 80%) Сополимер винилиденфторида и трифторхлорэтилена (97 3) Сополимер винилиденфторида и трифторхлорэтилена (70 30) Сополимер винилиденфторида и гексафторпропилена Фторированный сополимер эти-ленпропилена Хлорсульфированный полиэтилен Поливинилбутираль Полистирол [c.287]

Поливинилиденхлорид, в зависимости от величины молекулярного веса, размягчается при 93—160°, обладает высокими электроизоляционными свойствами [283], выше 130° начинает разлагаться с отщеплением хлористого водорода. При низких температурах, как указывает Майсенбург [1118], в полимере, кроме обратимых явлений, наступают некоторые необратимые изменения. Электронографические исследования Каргина и Марковой [1119] свидетельствуют о высокой кристалличности как самого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров с винилхлоридом. [c.302]

Исследованы ИК-спектры и дихроизм поливинилиденхлорида (I) и сополимера (85 15) винилиденхлорида с винилхлоридом, дейтерированного поливинилиденхлорида и сополимера (80 20), дейтерированных винилиденхлорида и винилхлорида, а также поливинилиденбромида. Обнаружены полосы 884 и 753 смг -, связанные с кристалличностью I. Произведено почти полное отнесение полос I и др. [c.492]

Способность поливинилиденхлорида и сополимеров хлористого винилидена к холодной обработке в аморфном состоянии позволяет получать из них важнейшие промышленные изделия. При растяжении сополимеров хлористого винилидена можно добиться некоторой ориентации макромолекул при температурах выше точки плавления кристаллитов, но если полимер сначала переохладить, а затем подвергнуть растяжению, то возникает высокая степень ориентации. Возникающий при этом поперечный порядок приводит к расширению существующих кристаллических областей расположение полимерных цепей способствует образованию новых областей кристалличности. Рост кристалличности в образцах поливинилиденхлорида, ориентированных путем растяжения на 200—250%, проявляется в слабом дополнительном удлинении без приложения новой нагрузки. Хотя это явление, связанное с дополнительным вытягиванием макромолекул вследствие броуновского движения, может иметь место во всех линейных полимерах, способных к образованию поперечного порядка, оно наиболее ярко выражено в сополимерах хлористого винилидена. [c.421]

Поливинилиденхлорид и сополимеры с преимущественным содержанием хлористого винилидена существуют в трех четко различающихся модификациях. Полимер в том виде, в каком он изготавливается, является полукристаллическим с однородной аморфной фазой (его рентгенограмма состоит из резко очерченных концентрических колец на фоне диффузного рассеяния). Переохлажденная аморфная модификация дает слабо разрешенные рентгенограммы, характерные для систем с хаотическим расположением макромолекул, в то время как ориентированный полимер, в котором протекает кристаллизация цепей, дает рентгенограммы с четко очерченными-пятнами, характерными для кристаллических материалов. На рентгенограммах модификации с наибольшей степенью кристалличности все же наблюдается некоторое диффузное рассеяние. Это обусловлено тем, что, хотя в принципе полимерные цепи достаточно регулярны для полного протекания кристаллизации, она никогда не протекает до конца. Кристаллизация начинается во многих точках, хаотически распределенных в массе полимера, так что кристаллическая фаза вырастает скорее из многих, чем из одного центра. Кристаллические области растут беспорядочно рядом друг с другом и соединены участками, которые, следовательно, из чисто геометрических соображений должны остаться незакристаллизованными. [c.421]

Значительное место среди сополимеров винилхлорида занимает его сополимер с винилиденхлоридом. В поливинилиденхлориде полярные атомы хлора, находящиеся у одних и тех же атомов углерода, компенсир5гют друг друга. Поэтому макромолекулы этого полимера обладают большой гибкостью, его Г(. около —20 °С 1 , т. е. на 100 °С ниже, чем у ПВХ. Вместе с тем вследствие регулярности строения поливинилиденхлорид характеризуется большой склонностью к кристаллизации. Эти особенности поливинилиденхлорида определяют физико-химические свойства сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом. Как показано в работе температура размягчения сополимеров с увеличением содержания в них винилиденхлорида сначала снижается. Минимум теплостойкости (температура размягчения по Вика 20 °С) достигается при содержании в сополимере около 60% винилиденхлорида. При более высоком его содержании начинают возрастать регулярность цепи сополимера и его способность к кристаллизации, вследствие чего теплостойкость резко возрастает. По данным работы 1 , минимальную степень кристалличности имеет сополимер, содержащий 30% винилиденхлорида. [c.272]

Часто пытаются сравнить диэлектрические свойства различных поливинилгалогенов [72] поливинилфторида, поливинилиденфторида, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида. Такие сравнения законны только в том случае, если все свойства различных образцов пронормированы относительно величины плотности, степени кристалличности и разницы между температурой опыта и Гg и/или Т . [c.403]

Поливинилидеихлорид кристаллизуется легче, чем поливинилхлорид, благодаря регулярности строения его молекул. Закаленный расплав вначале является аморфным, но уже при комнатной температ> ре он начинает кристаллизоваться, на что указывает увеличение плотности полимера и рост оптических плотностей полос кристалличности при 884 и 753 см- [1222]. Для спектроскопических исследований поливинилиденхлорида часто берут сополимеры, содержащие немного поливинилхлорида. Они легче растворимы и их пленки лучше растягиваются, чем пленки чистого поливинилиденхлорида. Спектры сополимеров отличаются от спектров гомополимера лишь наличием двух дополнительных полос при 868 и 1206 M- [1222]. [c.245]

Ориентация молекул и кристаллизация полимера различаются степенью упорядоченности следует ожидать, что оба явления зависят от регулярности строения молекул полимера. В отношении кристаллизации это предположение в значительной степени подтверждается фактами типичными кристаллическими полимерами являются такие гомополимеры, молекулы которых имеют регулярную химическую и геометрическую структуру, например полиэтилен и полиэфиры, а также полиамиды, полученные из мономеров с неразветвленными молекулами. Молекулы всех этих полимеров имеют регулярное строение, и для них исключена возможность неправильного пространственного расположения. (Случайные разветвления цепей полиэтилена не мешают кристаллизации участков полимерных молекул, расположенных между точками разветвлений подобным образом сополимеризация с малым количеством второго мономера может понизить степень кристалличности, но не исключить кристаллизацию.) С другой стороны, типичными некристаллическими полимерами являются полимеры с нерегулярным химическим или геометрическим строением. Некристаллическими являются многие сополимеры, в состав которых входят соизмеримые количества различных мономеров, и гомополимеры, у которых левые и правые группы беспорядочно расположены по цепи (например, полистирол, полиметилметакрилат и поливинилацетат). Обычно полимеры, в которых углеродный атом цепи имеет два различных замещающих атома или группы (подобно трем указанным выше полимерам), не кристаллизуются, но в случае одинаковых замещающих атомов или групп кристаллизация имеет место [например, поливинилиденхлорид (—СН —СС12) 1. [c.216]

То, что стерическая регулярность структуры цепи является необходимым, но не достаточным условием способности полимера кристаллизоваться и что вид и величина межмолекулярных сил могут оказывать решающее влияние, показывает сравнение очень хорошо кристаллизующегося поливинилидеихлорида (—СНз—ССЬ—)п с аналогично построенным полиизобутиленом (—СН2—С (СНз) 2—)п. который кристаллизуется только в растянутом состоянии, хотя размеры СНз-группы и сравнимы с размерами атома С1. В отожженном же состоянии, наоборот, он аморфен, В то время как в поливинилиденхлориде полярные силы обеспечивают сохранение кристалличности, дисперсионные силы полнизобутилена оказываются недостаточными для удержания молекулярных цепей в кристаллической упаковке. [c.394]

Особенно интересны терефталевые эфиры. Несимметричные метильные группы в веществах 9 и 10 дают некристаллические полимеры с точкой плавления, сниженной на 135—140°. С другой стороны, две симметрично расположенные метильные группы в веществе 12 дают кристаллический, волокпообразующий полимер, имеющий точку плавления ниже только на 80°. Слабая кристалличность поливинилхлорида и очень резко выраженная кристалличность поливинилиденхлорида — результат этого явления. [c.64]

Достоинством полиэтилена является его водостойкость и малая паропронииаемость. Константа проницаемости водяного пара при 25 °С составляет для пленки полиэтилена высокого давления 40—60- 10 и низкого давления 15—30-см /сек- ат. По своей непроницаемости для- паров воды полиэтиленовые пленки уступают только пленкам из поливинилиденхлорида и нолихлортрифторэтилена. Полиэтилен относится к числу полимеров, обладающих малой гaзoпpoницaeмo tью. Диффузия газов через тонкие пленки полимера затрудняется тем в большей степени, чем крупнее молекулы газа, чем больше степень кристалличности полимера и чем ниже температура опыта. Константа газопроницаемости (/С-10 см /сек-ат) пленки полиэти- [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология