Платина полярограмма

Полярографический метод особенно удобен для анализа руд, минералов, оп-ределения металлов в сплавах. Ошибка определения веществ при их концентрации в пробе 10- —10 5 кмоль/м не превышает 2—5%. В некоторых случаях с подобной точностью можно определить содержание вещества с концентрацией, не превышающей 10 кмоль/м -(например, соли платины, органические соединения, содержащие функциональные группы —5Н, — ЫНг и др.). По —2 полярограммам судят о том, в каком ви- де присутствуют восстанавливающиеся ионы в растворах, определяют состав и прочность комплексных ионов, число электронов, принимающих участие в акте химического восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений, в частности устанавливают стадийность процесса и т. д. [c.110]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

На рис. 28 приведены вольт-амперные кривые тиомочевины, унитиола и тиооксина на фоне 1 М раствора серной кислоты. Анодное окисление этих веществ (равно как и многих других серосодержащих) начинается практически при одном и том же потенциале— от +0,4 до +0,5 в. Однако характер полярограмм тиомочевины и унитиола сильно зависит от направления снятия вольт-амперной кривой и резко отличается от характера полярограммы тиооксина. При снятии вольт-амперных кривых первых двух веществ в направлении увеличения положительной поляризации электрода (кривые / и 2) на полярограммах наблюдается более или менее резко выраженный максимум при потенциале около + 1,3 в, характерный для тех случаев, когда в окислении данного вещества участвует кислород поверхностных окислов платины (см. гл. И). В случае снятия вольт-амперной кривой тиооксина в этом же направлении (кривая 3) на ней наблюдается хорошо выраженная площадка анодного тока., [c.86]

Характер вольт-амперных кривых серосодержащих соединений зависит не только от природы последних, но и от состава фона. Если полярограммы той же тиомочевины или унитиола снимать на фоне 1 М соляной кислоты (рис. 29), то независимо от направления их снятия спада силы тока на них не наблюдается, а прямые и обратные вольт-амперные кривые полностью совпадают Такое различие в ходе полярографических кривых тиомочевины и унитиола на фоне серной и соляной кислот связано с тем, что при поляризации платины в растворе НС1 при потенциале около +1,3 в начинается окисление хлорид-ионов до элементарного хлора, который препятствует образованию поверхностных окислов платины, а следовательно, и их влиянию на процесс анодного окисления тиомочевины и унитиола. Титрование по току окис ления тиомочевины, унитиола и тиооксина на солянокислом фоне следует проводить при потенциалах от +1,0 до +1,2 в (см рис. 29). [c.87]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворе восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех тех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, наиболее целесообразно применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этих электродов чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания, широта диапазона отрицательных потенциалов,, обуславливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций, хорошая воспроизводимость данных и т. п. В то же время ртуть, вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления, не очень подходит для изучения реакций электроокисления и для анализа анионов. Поэтому наряду с применением капающих ртутных электродов в полярографии используются твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая [c.335]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

Индикаторными электродами служат микроэлектроды из ртути, платины и токопроводящих углеродных материалов (графит, стеклоуглерод). Ртуть — жидкий металл и поэтому электродом может служить либо неподвижно закрепленная капля, либо капли, вытекающие под давлением столба ртути из тонкого капилляра (рис. 1У.4). Такой электрод называется капающим ртутным. Вольтамперограммы, полученные в ячейке с капающим ртутным электродом, называют полярограммами [1,2]. [c.315]

Рис. 20. Полярограммы сульфата ртути(П) (кривая 4), иодида калия (кривая 3) и взвеси иодида ртути (И) (кривая 2) на фоне 1 М серной кислоты (кривая /). Индикаторный электрод — платина, электрод сравнения — МИЭ.

Количественный метод определения платины основан на восстановлении Pt v в 0,3 М растворе нитрата натрия (рН=7). При этом возникает волна уже при нуле наложенного потенциала и на полярограмме образуется четкая площадка предельного тока около —0,6 в. [c.374]

Родий может быть определен при любом содержании иридия и при содержаниях платины не более 9% от количества родия. На рис. 181 приведена полярограмма НК и Р1 в хлориде пиридиния. [c.376]

Рпс. 181. Полярограмма родия и платины (фон-хлорид пиридиния). [c.376]

Решение подобных задач в ряде случаев может быть осуществлено с помощью инверсионного анализа, выполняемого на электродах из инертных материалов, например платины или графита. При этом на стадии предэлектролиза поверхность электрода покрывается пленкой накапливаемого металла либо осадком малорастворимого соединения. Количество осажденного вещества может быть затем определено по току инверсии -при линейном изменении напряжения. Если предположить, что активность осажденного вещества в процессе инверсии не изменяется, то увеличение силы тока должно продолжаться до полного растворения осадка, после чего она резко падает до нуля. Такому характеру изменения силы тока должна соответствовать полярограмма с экспоненциальным ростом одной ветви и прямолинейным спадом другой. В действительности активность осадка в процессе растворения уменьшается, вследствие чего пик полярограммы приобретает округлую форму. [c.144]

Полярографическая установка служит для получения полярограмм, то есть кривьк зависимости силы тока, протекающего через раствор, от потенциала, нриложенного к рабочему электроду. Прибор состоит из трех основных узлов электролитической ячейки с рабочим электродом и электродом сравнения, источника напряжения для поляризации рабочего электрода и устройства для регистрации тока. Регистрация может быть визуальной, фотографической и автоматической. Принципиальная схема полярографической установки с ртутным капающим электродом представлена на рис. 95. В качестве неполяризующегося электрода сравнения используется слой ртути на дне ячейки. Применяются также и другие электроды сравнения каломельный, ртутно-сульфатный, хлорсеребряный и др. Рабочим электродом может быть также твердый микроэлектрод, изготавливаемый из платины, золота, графита, стеклоуглерода и других материалов. [c.190]

Другим интересным примером является разряд ионов двухвалентного свинца. Как уже указывалось, на платиновом электроде возможно восстановление ионов этого электроотрицательного металла потому, что, как только начинается восстановление ионов поверхность платины покрывается металлическим свинцом, обладающим высоким перенапряжением для выделения водорода. На полярограмме в этом случае получается хорошо выраженная катодная волна при потенциалах от —0,4 до —0,9 в (рис. 27). С другой стороны, ионы свинца способны окисляться на платиновом электроде до высшей валентности. Поэтому если вольт-амперную кривую катионов свинца снимать от —1,0 в в направлении даеличения положительной поляризации электрода (кривая /), то сперва наблюдается ток восстановления ионов РЬ + (участок /), а затем кривая пересекает ось абсцисс, и в области потенциалов от —0,3 до +0,2 б появляется анодный пик окисления выделившегося на электроде металлического свинца (участок / ) при дальнейшем изменении потенциала в сторону положительных значений при + 1,2 б начинается следующий электродный процесс —окисление ио1юв двухвалентного свинца до двуокиси (участок /"). Электрод в этот момент покрывается коричневым, быстро чернеющим налетом. Если же теперь вольт-амперную кривую снимать слева направо от +1,6 б (кривая //), то сразу же после волны окисления ионов свинца (участок 2") возникает катодный ток — ток восстановления двуокиси свинца до его двухвалентного состояния (участок 2 ). Этот ток быстро возрастает, достигая максимума, и затем резко падает в тот момент, когда на электроде исчезают последние остатки двуокиси свинца. После этого в катодной области при потенциале —0,4 б вновь начинается волна восстановления ионов РЬ2+ (участок 2). [c.84]

Наряду с ртутным капающим электродом в полярографш используют твердые микроэлектроды из инертных материалов, например, платины, золота, графита. На этих электродах можно получить такие же полярограммы, как-и на ртутном капаю- щем электроде. Твердые микроэлектроды имеют очень небольшую поверхность, благодаря чему создается достаточно высокая плотность тока. [c.153]

Метод был рекомендован для анализа зубоврачебных сплавов платина определялась из одной полярограммы одновременно с медью, железом (суммарная волна), шинцам и кадмием- [c.191]

Раствор Н2[Р1С1б] выпаривают досуха. Добавлением НС1 создают нужную ее концентрацию (0,5 или 2 N, ъ зависимости от концентрации платины). Перед полярографированием пропускают азот. Полярограмму снимают, начиная от —0,9 в (н. к. э.). Анодом служит выносной каломельный элемент. Донную ртуть в качестве анода использовать нельзя. [c.192]

Подобные схемы предлагаются также для электрохимического выделения кислорода и анодного образования озона [24—33], электроокисления иодида и иода до нодата [34], сульфида и сульфита до сульфата [23,"35], урана (IV) [36], арсенита [37], тиогликоля-та [38] и многих других неорганических и органических ьещесхв. Одним из основных признаков, указывающих на участие адсорбированного кислорода в анодном процессе, является понижение высоты волны окисления деполяризатора с уменьшением скорости снятия полярограммы, что обусловливается увеличением прочности связи адсорбированного кислорода с платиной во времени, и как следствие этого — уменьшением скорости реакции (II. 13). [c.26]

Прежде всего, как полярограф с широким диапазоном скоростей наложения напряжения, он может использоваться для анализа раствора методами обычной и осциллографической полярографии. На рис. 7 приведена полярограмма окисления водорода на платиновом микроэлектроде в 1 н. растворе Нг504, насыщенном водородом под давлением 127 атм (скорость изменения потенциала а = 0,01 в-сек ). Падение скорости окисления водорода в области высоких анодных потенциалов связано с окислением поверхности . Проверка показывает, что в интервале Рн2=1-г440 атм величина предельного тока пропорциональна Рнг и, соответственно, концентрации растворенного молекулярного водорода. При осциллографических скоростях изменения напряжения аналогичная зависимость наблюдается между Р На и высотой (пикового тока макс. (см. рис. 8). При а=10 в сек на платине в кислых средах макс-, —к Рнз, где к — константа" . [c.40]

В случае платины в кислой среде при атмосферном давлении водорода применение указанной методики позволило доказать, что в процессе катодной поляризации вблизи электродной поверхности стационарная концентрация молекулярного водорода в десятки раз превышает ее концентрацию в объеме раствора . В качестве иллюстрации на рис. 12 приведена полярограмма (сравни с рис. 8), снятая в тех же условиях, что и кривая на рис. 9. но от потенциалов более отрнигь тельных, чем равновесный. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология