Микрогетерогенность надмолекулярной

Микрогетерогенность надмолекулярной организации волокна [c.169]

Отметим также микрогетерогенный катализ — действие некоторых веществ в коллоидном состоянии и ферментативный катализ — действие надмолекулярных структур, близких по размерам к коллоидным частицам. [c.328]

Электронно-микроскопическими исследованиями [12] установлено, что для растворов свежеприготовленного ПАА-1 характерен свернутый тип структуры в виде бесформенных агрегатов, изменяющихся в зависимости от концентрации полимера система в этом случае является гомогенной (рис. 8а). Со временем (3 мес.) в системе происходит.ориен-тация, особенно в концентрированных растворах. При дальнейшем старении (6 мес. и 1 год) раствора возникает второй тип структуры — фибриллярные надмолекулярные образования, благодаря чему гомогенная система становится микрогетерогенной (рис. 86). [c.32]

Исследования растворов полиокса указывают на существование в них надмолекулярных частиц, что может быть причиной некоторых аномалий в свойствах. Так, электронномикроскопическое изучение частиц, полученных лиофильной сушкой распыленных разбавленных растворов полиокса (молекулярная масса около 200 тыс.) в воде и диметилформамиде, приводит к размерам частиц до 100 нм [136], что в 5—10 раз превышает оценки размера индивидуальных макромолекул. К аналогичным выводам приводят исследования светорассеяния растворов, которым приписывается микрогетерогенный характер [137]. Видимо, межцепная ассоциация является причиной [c.269]

Существование многофазных высокомолекулярных дисперсных систем было доказано реологическими исследованиями Трапезникова [33], который обнаружил в растворе ассоциаты макромолекул, существовавшие в течение длительного времени. Эти факты позволяют рассматривать возникающие надмолекулярные структуры как равновесные микрогетерогенные образования, подобные лиофильным коллоидным системам. [c.57]

Связь внутренней структуры со структурой поверхности можно обнаружить и для неорганических стекол. Неорганические стекла имеют сложный многокомпонентный состав и отличаются структурной неоднородностью, микрогетерогенностью, а также, по мнению некоторых исследователей, содержат надмолекулярные образования [43, с. 52, 62, 72]. Размеры упорядоченных структурных образований колеблются в пределах 15—200 A в зависимости от состава стекла [44], размер микронеоднородностей [43] составляет 50—600 А. [c.105]

Другая группа вопросов, рассмотренных в этой главе, связана с проявлением эффекта дальнодействия. В связи с этим были рассмотрены методы выявления микрогетерогенности твердой поверхности, локальных электрических нолей и активных центров, обладающих значительным дальнодействием. Дальнодействие поля поверхностных сил субстрата приводит к тому, что значительная по глубине область адгезива, примыкающая к поверхности субстрата, вовлекается в сферу действия поверхностных сил. Это обусловливает не только особенности адсорбции полимеров на твердых поверхностях, по и особенности структуры слоя адгезива, примыкающего к твердой поверхности. Подобный эффект (эффект дальнодействия) — явление достаточно широко распространенное, встречающееся при нанесении на подложки объектов различной природы. Но именно для полимеров эффект дальнодействия особенно ощутим, поскольку в полимерах, даже находящихся в растворе, существуют надмолекулярные образования значительных размеров (фибриллы, домены и т. п.). В этом случае модифицирующее влияние подложки простирается на значительную глубину. В слое полимера, примыкающем к твердой поверхности, происходят не только структурные преобразования — изменяются все физико-химические свойства этого модифицированного слоя. Изменение свойств (в том числе и физико-механических) модифицированного слоя отражается на адгезионной прочности, так как эта характеристика зависит не только от интенсивности молекулярного взаимодействия на границе раздела фаз, по и от механических свойств компонентов системы. Таким образом, рассмотренные выше процессы формирования молекулярного контакта оказывают определяющее влияние па прочность адгезионного соединения. [c.145]

Переходный слой обнаруживается и при прямом электронномикроскопическом исследовании границы раздела полимер — полимер [70]. В этом случае надо только учесть, что толщина слоя не может, видимо, оставаться неизменной при значительном уменьшении размеров частиц фазы диспергированного полимера. Благодаря развитой надмолекулярной структуре в полимерах существует микрогетерогенность (при наличии однофазности), так что на поверхности контакта двух полимеров сегментальное растворение может осуществляться локально, в местах с наименьшим ближним порядком [97]. В микрочастице диспергированного полимера, диаметр которой соизмерим с размером области ближнего порядка, толщина переходного слоя может резко отличаться от таковой на плоской поверхности. Сообщается, что при достаточном уменьшении размера частиц диспергированного полимера его изменяется [113], что можно объяснить сближением размеров частицы и толщины переходного слоя. [c.32]

Эти величины понижаются с ростом температуры и становятся равными нулю при 60° С, т. е. при температуре, при которой исчезает микрогетерогенность воды. Авторы высказали предположение, что сдвиговая прочность воды обусловлена образованием за счет межмолекулярных водородных связей сложных надмолекулярных структур. [c.14]

Иногда о микрогетерогенных высокомолекулярных системах избегают говорить как о коллоидных, утверждая, что наблюдаемые в них глобулярные , пачечные и другие надмолекулярные образования (или надмолекулярные структуры ) являются не частицами диснерсных фаз, но флуктуациями, которые даже в стабильных растворах высокомолекулярных соединений могут достигать особенно крупных размеров и отличаются способностью к длительному существованию. Такое противопоставление неправомерно. Развивая подход Френкеля [c.319]

Иногда о микрогетерогенных высокомолекулярных системах избегают говорить как о коллоидных, утверждая, что наблюдаемые в них глобулярные , пачечные и другие надмолекулярные образования (или надмолекулярные структуры ) являются не частицами дисперсных фаз, но флуктуациями, которые даже в стабильных растворах высокомолекулярных соединений могут достигать особенно крупных размеров и отличаются способностью к длительному существованию. Такое противопоставление неправомерно, Развивая подход Френкеля [15], указавшего, что флуктуации могут быть гомофазными (гомогенными) и гетерофазными (гетерогенными), логичнее считать растворами системы, содержащие только достаточно малые гомофазные флуктуации системы же. [c.319]

По мере увеличения размеров надмолекулярных образований мы переходим к коллоидно-дисперсным и микрогетерогенным системам. Такой подход оправдан и термодинамически, если в полимерной системе происходит фазовое или микрофазовое разделение. В связи с этим предлагается выделить следующий уровень структурной организа- [c.39]

Необходимо подчеркнуть, что рассмотренные выше химические превращения радиационно-сшитых полиолефинов, связанные с термоокислением, развиваются в микрогетерогенной системе, особенности которой определяются ее структурной организацией, т. е. морфологическими особенностями, размерами и распределением надмолекулярных образований. [c.128]

Выше неоднократно подчеркивалось, что химические реакции в полимере, в частности термическое окисление протекают в микрогетерогенной системе, и особенности их протекания (интенсивность, локализация в объеме вещества) определяются не только химическим строением макромолекулярной цепи, но и степенью упорядоченности полимера на молекулярном и на надмолекулярном уровнях. Влияние степени упорядоченности на термоокисление кристаллизующихся полимеров обусловлено неодинаковым доступом кислорода к более и менее упорядоченным областям полимера вследствие различий [c.146]

Влияние поверхности твердого тела на свойства поверхностных слоев полимера в дисперсных полимерных системах - важный фактор, определяющий возникновение неоднородной или микрогетерогенной структуры [7, 19]. В дисперсных полимерных системах на гетерогенность структуры, обусловленную введением в фазу полимера дисперсных частиц, накладывается микрогетерогенность, обусловленная прежде всего возникновением поверхностного или межфазного слоя и различием структуры и свойств поверхностных слоев на молекулярном и надмолекулярном уровнях. [c.114]

Влияние поверхности на молекулярные свойства приводит к изменению условий формирования надмолекулярных структур, в частности условий кристаллизации полимеров и степени кристалличности. Этот фактор определяет структуру полимера в поверхностных слоях и, следовательно, возникновение микрогетерогенности на структурном и надмолекулярном уровнях. [c.114]

Термомеханическое воздействие. Термомеханический способ создания трещин в студнях или пленках заключается в направленном разрушении структуры пленок при их деформации. В основе его лежит представление о микрогетерогенном строении полимерного материала, в котором наряду с элементами высокой плотности существуют менее плотные прослойки. При растяжении пленки в направлении одной из осей на молекулярном и надмолекулярном уровнях начинается процесс ориентации полимера. Различия в способности к деформации и разная относительная скорость ее приводят к тому, что деформация в областях повышенной плотности достигает предельной величины, в то время как соседние участки еще сохраняют способность к вытягиванию. Вследствие этого на границе раздела этих областей возникают значительные сдвиговые напряжения, приводящие к появлению сетки продольных трещин в материале. При получении пористых материалов этот процесс облегчается из-за наличия значительного числа пор которые составляют области наименьшей плотности. [c.78]

Другим важным вопросом в этой области является проблема молекулярности и микрогетерогенности растворов полимеров. Эта проблема неотделима от характера надмолекулярной организации полимеров и от структурообразования в растворах. [c.273]

Переход от монофункциональных сложных центров катализа к однородно полифункциональным, т. е. переход от каталитических систем, осуществляющих единовременно всего один полный цикл базисной реакции, к сложным каталитическим системам, где возможны одновременно два или несколько полных циклов базисной реакции, не может произойти на низших этапах эволюции, так как он должен быть подготовлен рядом предшествующих изменений. Такой центр катализа, состоящий из органических веществ, должен иметь высшую степень развития, достигшую I кинетического предела, и высшую степень организации. Центр катализа должен быть сложным и пройти эволюционные этапы надмолекулярного структурирования и создания охранных механизмов для воспроизводства и сохранения неравновесных структур. Центр катализа должен быть микрогетерогенным. Последнее каче- [c.218]

Солюбилизация сложных надмолекулярных комплексов (напр., П. клеточных стенок) требует подчас достаточно жестких условий, не исключающих расщепления нек-рых хим. связей. Выделенные полисахаридные препараты обычио представляют собой смеси полимергомологичных молекул в случае нерегулярных П. дополнит, фактором неоднородности служит т. иаз. микрогетерогенность - различия отдельных молекул друг от друга по степени протекания постполимеризац. модификаций. [c.22]

Установлено [27], что размеры микрообластей отдельных комионентов в клеточной стенке древесины не превышают 2,0—5,0 нм. Доказательства микрогетерогенности вещества межфибриллярно-го пространства приведены в работах П. П. Эриньша и сотр. [7]. По всей вероятности, ГМЦ в этих микрорайонах не имеют кристаллической организации, а возможна лишь определенная ориентация их молекул. Тем более что присутствие в микрообластях смешанных полимеров молекулы лигнина, имеющего глобулярное строение, препятствует ассоциации молекул ГМЦ между собой и образованию термодинамически равновесной системы надмолекулярной структуры высокой стеиени ориентации. Ацетатные группы ГМЦ и другие ответвления также препятствуют их кристаллизации. [c.152]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене- НИИ в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.) 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме 4) химическая мйкрогетероген-ность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности. [c.285]

Происхождение надмолекулярных биоструктур А. П. Руденко представляет как последовательный переход от простых ЭОКС с одноактным механизмом базисного процесса к сложным ЭОКС с многостадийным механизмом, в которых функционирует многомолекулярная система катализаторов и вспомогательных веществ, связанная в единое целое надмолекулярным структурированием. На всех этих стадиях и простые, и сложные ЭОКС (в том числе и живые организмы) существуют как кинетические континуумы взаимодействующих и взаимосвязанных веществ и реакций [10]. При замене одностадийного протекания базисной реакции многостадийным появляются цепи и сети последовательных, параллельных и сопряженных реакций. Один катализатор заменяется системой катализаторов отдельных реакций. От структурно разобщенных систем совершается последовательный переход к образованию оболочек типа мембран, связанный с концентрированием нужных веществ, сокращением путей перемещения промежуточных продуктов и их упорядочиванием. При этом появляется микрогетерогенность, возникает граница раздела фаз между ЭОКС и средой, и ЭОКС приобретают форму шарообразных везикул [13]. [c.28]