Цветанович

Исследовались образцы, полученные выщелачиванием сплавов Си Д1 (50 50), охлажденные с различной скоростью Си Л1 (30 70) Си А1 (70 30) и Си А1 М (50—л 50 л ), где М—Мд, 1п, РЬ, V, 5п, 5Ь, ЫЬ, Сг, Мо, Не, Ре, N1, Ни, 1г и Р1. Концентрацию добавок варьировали от 3 до 10% (масс.). Энергия активации десорбции для явно выраженных максимумов рассчитывалась по уравнению Цветановича [59]. Содержание металлической меди в продуктах выщелачивания сплавов определялось иодометрическим методом. [c.60]

Сравнительно малый выход водорода при фотохимическом разложении углеводородов, по Цветановичу, обусловлен реакцией Н Н и R. [c.365]

Заметим, что, как следует из данных Цветановича, отношение сечений (вероятностей) процессов Hg -Ь N2 = Н " + МаО и Н 4- N26 = Нд 4- N2 -Ь О равно 1 4. [c.365]

Первое из них принадлежит Цветановичу [16], изучившему в 1955 г. взаимодействие атомов кислорода (получаюш,ихся при фотосенсибилизи-рованном ртутью распаде N30) с этиленом. В продуктах реакции практически не был найден формальдегид, который является основным продуктом окислепия этилена молекулярным кислородом. И действительно, добавка последнего к реагируюш,ей смеси (т. е. к С2Н4+ О) приводила к образованию формальдегида. Таким образом, опыты Цветаповича свидетельствуют о том, что механизм обычного окисления углеводородов, ио-видимому, не включает в себя атомы кислорода — во всяком случае основная цепь окисления развивается без их участия. [c.101]

Малой каталитической и адсорбционной активностью обладают многие сорта стеклянных микрошариков, примененных Каллеаром и Цветановичем (1955) и Литтлвудом (1958). Использование этого носителя позволяет работать с малым содержанием неподвижной фазы, причем образования хвостов не происходит. [c.88]

Цветанович [517] изучил также реакцию атомов О с уксусным альдегидом СНзНСО. На том основании, что единственными главными продуктами [c.95]

Недавно было показано, что состав продуктов сенсибилизированных ртутью превращений олефинов может быть объяснен только с помощью бирадикального механизма. Цветанович и Дойл [46] нашли, что главным продуктом фотолиза бутена-2 является метилциклоцропан. Если предположить, что при возбуждении бутена-2 образуется бирадикал, то механизм реакции можно представить в следующем виде [c.29]

Относительные ско- Нокс рости, Ва Относительные ско- Цветанович рости, Еа, механизм Относительные ско- Цветанович рости, Еа, механизм [c.410]

Относительные ско- Цветанович рости, Еа, механизм Относительные скоро- Цветанович сти [c.410]

Аменомия и Цветанович [29] предложили флеш-десорбционный хроматографический метод определения энергии активации процесса десорбции. Суш,ность метода заключается в адсорбции вещества при определенной температуре и десорбции его при повышении температуры в токе инертного газа. По изменению скорости десорбции рассчитывалась энергия активации процесса десорбции. При исследовании адсорбции этилена на окиси алюминия авторы обнаружили два различных центра хемосорбции с разной энергией активации (26,8 ккал/молъ и 36,4 ккал/молъ). Вычисление энергии активации десорбции Еg производилось по формуле [c.127]

В литературе нет сообщений о присоединении фотолитически полученного ни-трена ( ]Ч—Н) к олефиновой двойной связи, но как атомарный кислород [203], так и сера [203а] присоединялись к олефинам. Цветанович и Сато [203] исследовали фотолиз закиси азота и двуокиси азота в присутствии олефинов и наблюдали ряд явлений, подобных найденным в реакциях метилена. Например, фотолиз двуокиси азота дает атомы кислорода, которые частично присоединяются к олефинам с образованием эпоксисоединений. При длине световой волны 2450 А образование эпоксисоединений нестереоспецифично, т. е. кислород реагирует в триплетном состоянии. С другой стороны, использование света с длиной волны 2288 А дает почти стереоспецифическое присоединение. Это наводит на мысль, что реагирует именно синглетный кислород, и переходное состояние можно представить в виде схемы 48 [c.388]

С другой стороны, совершенно ясно, что сенсибилизированное ртутью разложение закиси азота в бескислородной атмосфере приводит к возникновению атомов кислорода в триплетном основном состояниц. Цветанович [90] предоставил возможность таким кислородным атомам реагировать с олефинами в газовой фазе и выделил продукты присоединения наряду с отщепившимися фрагментами. В случае пропилена фракция продуктов присоединения состояла из примерно равных количеств окиси пропилена, пропионового альдегида и ацетона. По мере повышения давления газа выход фракции, [c.457]

Кинетические данные и взаимодействие с ароматическими соединениями. По кинетике озонирования ненасыщенных соединений было опубликовано очень небольшое число данных. Более быстрое взаимодействие траис-изомера в изомерных парах диметилмалеат — диметилфумарат и цитраконовая — мезаконовая кислоты [387] находится в согласии с выведенным ранее правилом для многоцентрового присоединения. Количественные эксперименты по конкурирующему озонированию алкеновых смесей в газовой фазе были описаны Цветановичем с сотрудниками [388]. Из ниже приведенных данных для простых алкенов можно заметить повышение диполярофильной активности под действием алкильного замещения при двойной связи. [c.530]

Различные авторы подчеркивали особые преимущества газовой хроматографии при изучении кинетики реакций изомеризации нанример, Кёинеке и сотр. (1961) — для случая изомеризации Се- и Ст-нафтенов, Огасавара и Цветанович (1963), а также Дёринг и Хауталь (1964) — для случая к-буте-на и гексадиена-2,4. [c.469]

Аналогичным образом можно было бы рассматривать данные Такахасп и Цветановича [103], обнаруживших небольшое увеличение скорости присоединения атомарного водорода к пропилену-uie- [c.147]

Так как скорость потока гелия постоянная, отклонение пера самописца, вызываемое присутствием в смеси этилена, пропорционально скорости десорбции этилена с окиси алюминия. Сначала скорость десорбции непрерывно увеличивается с возрастанием температуры, но в конце концов она начинает снижаться вследствие уменьшения количества адсорбированного газа. Следовательно, на диаграмме будет записан ник. Аменомия и Цветанович получили две хроматограммы термодесорбции одна из них получена для образца [c.102]

Таким образом, Аменомия и Цветанович показали наличие двух типов адсорбционных центров при адсорбции этилена на окиси алюминия. На основании данных о суммарном количестве десорбированного газа было показано, что эти активные центры занимают всего около 2,8% общей поверхпости окиси алюминия, причем 60% активной поверхности приходится на центры, имеющие верхний предел теплоты адсорбции 26,8 ккал-молъ , а 40% занято центрами с верхним пределом теплоты адсорбции 36,4 ккал-молъ . Этот же метод был применен для того, чтобы показать наличие двух типов активных центров при адсорбции на окиси алюминия тракс-бутена-2 [224]. В этом случае площадь, занимаемая активными центрами, также составляет всего 2,9% общей поверхности, причем 62% активной поверхности занято центрами типа I, а 38% — центрами типа II, что очень близко соответствует распределению активных центров при адсорбции этилена на окиси алюминия. Энергии активации десорбции бутена оказались равными соответственно 12,1 и 16,2 ккал-моль для активных центров типа I и типа II. [c.105]

Для изучения реакций поверхностных комплексов Аменомия и Цветанович [1—3] разработали метод флеш-десорбции. Сначала в объемной установке вещество адсорбируется на катализаторе, а через определенное время через трубку с катализатором и хроматографический детектор по теплопроводности начинают пропускать гелий и температуру катализатора повышают с постоянной скоростью 10 или 15° С в минуту. Для этилена, адсорбированного на окиси алюминия при комнатной температуре, на кривой имеются 4 пика, соответствующие разным температурам (и временам) десорбции. Вещество, десорбированное при температуре, соответствующей каждому пику, собиралось и анализировалось. Продукты, десорбированные в областп первых двух пиков, содержали главным образом этилен, в области третьего — н-бутены и четвертого — углеводороды Се и выше. Количество бутенов и высших углеводородов увеличивалось с увеличением давления этилена и продолжительности контакта катализатора с этиленом (см. также гл. 9. разд. IV, 1,6). [c.22]

В опытах с аммиаком, где распределение центров по энергиям носит неоднородный характер, величины Тт, подставляемые Б уравнение (8), должны быть получены из опытов, в которых предварительно обработанные образцы имели одинаковое заполнение поверхности перед опытами по флеш-десорбции. Возможно, что скорость десорбции в некоторых из этих опытов лимитируется диффузией из пор. Цветанович прокомментировал эту возможность в дискуссии по статье Аменомия и Цветановича [5]. Если бы диффузия из пор в данном случае играла определяющую роль, то, по-видимому, ее значение возрастало при высоких скоростях нагревания таким образом, кривые зависимости (21g Тт — 1 Р) от 1/Тт не были бы линейными, а при повышенных скоростях нагревания наклон кривых, как правило, уменьшался. [c.378]

Реакция 0-атомов с эти- Относительные ско- Цветанович леном рости, Еа, механизм [c.410]

Разложение окиси эти- Относительные ско- Цветанович лена с применением рости, (,, механизм сенсибилизации [c.410]

Реакция О-атомов с аце- Относительные ско- Цветанович тальдегидом рости, Еа, механизм [c.410]

Взаимодействие 0-ато- Относительные скоро- Цветанович MOB с олефинами сти [c.410]

Нитрат и перхлорат серебра селективно удерживают соединения олефинового ряда в результате образования нестойких комплексов. Существующие насадки приготавливают путем растворения соли серебра в неподвижной фазе, например такой, как гликоли/49/. Спенсер /51/ предложил использовать для этой цели цианбензол, который не столь гигроскопичен, как гликоли. Смит и Ольсен /50/ привели данные для 75 ненасыщенных соединений, содержащих от 2 до 7 атомов углерода в молекуле, а Цветанович и сотр. /14/ продемонстрировали применение колонок с солями серебра для разделения смесей дейтерированных соединений олефинового ряда и их низших гомологов. [c.126]

Из приведенных выше данных следует, что механизм радиационно-химических превращений эпоксидных соединений, несмотря на широкое применение этих соединений в атоМной и космической технике, где они подвергаются действию излучений высокой энергии [61, ПО, 251, 254, 409], специально не исследовался. В связи с этим, определенный интерес представляют работы, посвященные выяснению механизма фотолиза а-окисей, так как известно, что между фотохимическими и радиационно-химическими процессами часто наблюдается далеко идущая аналогия. При изучении фотолиза а-окисей Цветанович и Дойль [327] постулировали разрыв С—0-связи в эпоксидном кольце и образование радикалов. Триггер и Сабатино [346], также считают, что при фотолизе а-окисей имеет место первичный [c.185]

Огасавара и Цветанович [35] изучали изомеризацию к-бутенов на окиси алюминия. Они применяли реактор, имеющий форму длинной спирали, заполненной катализатором и установленной в газовом хроматографе на месте колонки. Исследование проводили по следующей методике вводили пробу в реактор, улавливали выходящие из него соединения в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, и затем с помощью газового хроматографа отдельно анализировали каждое сконденсировавшееся соединение. Этот метод не совсем типичен для класса тех методов, которые обсуждаются в данной главе тем не менее мы упомянули его здесь, так как он показывает возможность проведения микрокаталитпческих реакций в газовом хроматографе без применения отдельного микрореактора. По результатам измерений времен удерживания изучаемых соединений авторы вычислили константы адсорбционного равновесия и не обнаружили различий в адсорбционных характеристиках для различных компонентов. Поэтому их результаты описывают действительную скорость реакции. [c.50]

Наблюдавшееся уже в 1948 г. Фиббсом разложение окиси этилена под действием ультрафиолетовых лучей вновь было исследовано Цветановичем . В качестве продуктов разложения были получены Н.,, СО, С.2Н4 и С Н , а также радикалы [c.35]

Ка + С2Н5С1 —> КаС1 -Ь 2Н5 Цветанович и Ле Рой приводят значение Е = 42,7 кДж-моль (при Рж 1). Тем не менее эти данные, по-видимому, хорошо отражают общие закономерности. [c.153]

Как следует из табл. 3.6, скорости реакции озона с олефинами различного строения различаются весьма существенно. Так, например, у олеиновой кислоты и тетрацианэтилена они различаются более чем на шесть порядков. Поэтому очень важно было установление количественной связи между строением олефина и его реакционной способностью по отношению к озону. Причем желательно, чтобы эта связь могла быть использована для приближенных оценок при работе с новыми веществами. Первая попытка в этом направлении была сделана Цветановичем и Вильямсоном [39], которые нашли линейную зависимость между логарифмом константы скорости и потенциалом ионизации хлорированных этиленов (рис. 3.5). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология