Нитрозоний-катион

Нитрозоний-катион является слабым электрофильным агентом, и нитрозированию подвергаются фенолы и третичные ароматические амины (см. практические работы). [c.176]

Суммарный выход нитрофенолов не превышает 30% от теоретического. Даже в этих мягких условиях из остальной части фенола образуются смолообразные продукты окисления фенола азотной кислотой, имеющие хиноидное строение. Сама азотная кислота восстанавливается до азотистой, которая затем генерирует нитрозоний-катион. Вследствие этого полииитрофено-лы нельзя получить непосредственно из фенола. [c.364]

Далее нитрозоний-катион взаимодеСк тнует с атомом кислорода гидроксильной грунны второй молекулы азотистой кислоты, который имеет неподеленные пары электронов. После регенерации протона образуется триоксид диазота [c.428]

Электрофильным агентом в реакции нитрозирования ароматических соединений является нитрозоний катион ] 0, образующийся из азотистой кислоты в кислой среде [c.90]

Нитрозирование - электрофильное замещение водорода в ароматическом ядре нитрозогруппой. Его проводят обычно азотистой кислотой. Электрофильным реагентом является нитрозоний-катион (NO) [c.176]

Б. Реакции ароматического кольца. Фенолы очень легко вступают в реакции электрофильного замещения с образованием орто- п лара-продуктов. Часто трудно бывает остановить реакцию на стадии образования монопроизводного. При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с фенолом быстро образуются о- и л-нитрофенолы. В условиях нитрования бензола фенол дает сразу тринитрозамещенный продукт — пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол). При галогенировании фенола в водном растворе под действием хлорной или бромной воды образуются соответствующие тригалогенофенолы. Даже такой слабый электрофил, как нитрозоний-катион N0+ (возникающий в подкисленном растворе азотистой кислоты), превращает фенол н его /г-нитрозопроизводное. [c.87]

Нитрозирующий агент NOX образуется по р-цни NO, -f + 2Н -fX jiNOX-fHjO, где X = ОН. 0С(0)СТз, OSO3H, NOj, Hal и др. (X расположены в порядке возрастания активности NOX). Наиб, активный агент-своб. нитрозоний-катион NO" он образуется только в конц. серной или хлорной к-те. [c.42]

Электрон я -орбитали сравнительно легко отщепляется, при этом получается нитрозоний-катион N0+, который образует много солей. Поскольку отщепление электрона происходит с разрыхляющей орбитали, связь в ЫО+-ионе прочнее, чем в молекуле N0 длина 1СВЯЗИ уменьшается на 0,09 А, а частота валентных колебаний возрастает от 1840 см 1 в N0 до 2150—2400 см" в катионе N0+ в зависимости от окружения. [c.335]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к получению псевдонитролов [138]. Псевдонитролы, окращенные в голубой цвет, очень быстро изомеризуются в нитро-ловые кислоты (при К = Н) или димеризуются. Механизм образования псевдонитролов, очевидно, заключается во взаимодействии аниона нитросоединения с нитрозоний-катионом (N0+) или N264 [139] [c.32]

Считают [19, 20], что атакующим агентом при нитровании является нитрозоний-катион, образующийся по схеме [c.208]

Такое нитрование называют каталитическим (роль катализатора выполняют окислы азота, поставляющие необходимый для реакции нитрозоний-катион). [c.330]

В виду того что реакция проводится в присутствии минеральной кислоты, предполагается, что взаимодействие начинается с протонирования гидроксильного кислорода азотистой кислоты и образования нитрозоний-катиона [c.230]

Могут образоваться следующие производные азотистой кислоты (X—N0) азотистая кислота НО—N=0 (Х=ОН) азотистый ангидрид МгОз (Х=МОг) нитрозилхлорид Ы0С1[ЫХ=С1 (Вг)], а также катионы — нитрозоний-катион N0+ и нитрозацидий-ион НгКОг . Все эти пять частиц, очевидно, принимают участие в реакции, хотя наиболее прямые доказательства этого могут быть получены только для четырех последних. [c.1871]

ЦТМ был синтезирован Фишером и Йира [3, За] в 1954 г. из дициклопентадиенида марганца и окиси углерода под давлением. Исследование химических свойств ЦТМ показало, что его пятичленное кольцо по реакционной способности в реакциях электрофильного замещения подобно циклопентадиенильному кольцу ферроцена и ароматическому кольцу бензола. ЦТМ можно ацилировать, алкилировать, хлорметилировать, сульфировать, фосфорилировать и меркурировать. Соединения, синтезированные в результате реакций прямого замещения, служат исходными для получения ряда новых производных ЦТМ. Изучены некоторые свойства спиртов, кислот, аминов и галоидных производных ЦТМ. Кроме того, группы С=0 ЦТМ, как у карбонилов металлов, можно заместить на органические производные трех-валентпого азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, двух- и четырехвалентной серы, на некоторые непредельные органические соединения, на нитрозоний-катион N0 . [c.5]

Замещение окиси углерода нитрозоний-катионом [c.43]

На этих схемах мы видим, что в серной кислоте образуется энергичная нитрозирующая частица H2N02, легко выделяющая нитрозоний-катион, являющийся необходимым электронофиль-ным агентом. В среде галоидоводородной кислоты возникает [c.18]

Реакции с азотистой кислотой. Практически для проведения этих реакций берут соль азотистой кислоты и сильную минеральную кислоту. Считают, что при этом образуется нитрозоний-катион +N==0, который и играет роль электрофильной частицы (подобно нитроний-катиону +N02 а реакциях нитрования) [c.287]

Атакующими электрофильными агентами при диазотировании в водной среде могут быть азотистая кислота и продукты ее взаимодействия с различными частицами, присутствующими в реакционной среде (уравнения 4—6). При диазотировании в концентрированной серной кислоте диазотирующим агентом является нитрозоний-катион (нитрозил-катион) 0=К+ (уравнение 7). [c.305]

Наиболее энергичный диазотирующий агент — нитрозоний-катион 0 = М+, атом азота которого имеет незаполненную электронную оболочку и несет полный (эффективный) положительный заряд, существует лишь в среде концентрированной серной кислоты и в водной среде в реакции диазотирования не участвует. [c.305]

При диазотировании в концентрированной серной кислоте, где атакующим электрофильным агентом является нитрозоний-катион, число стадий реакции сокращается (уравнение 12). [c.307]

Диазотирование в концентрированной серной кислоте проводят в стальных аппаратах обычно при комнатной температуре. Диазотирующий агент — нитрозоний-катион применяют в виде нитрозилсерной кислоты Ы0504Н, которую получают растворением сухого нитрита натрия в концентрированной серной кислоте. По окончании диазотирования реакционную массу разбавляют льдом. Так, для диазотирования 2,4-динитроанилина 1 моль сухого измельченного МаЫОз медленно вносят в охлажденный до 10 °С моногидрат серной кислоты, поддерживая температуру 10—12 °С, после чего постепенно нагревают массу до 80 °С до полного растворения нитрита. К образовавшемуся раствору нитрозилсерной кислоты, охлажденному до 15 °С, постепенно добавляют 1 моль сухого измельченного 2,4-динитроанилина, поддерживая температуру 15—25°С. По окончании реакции раствор диазосоединения в концентрированной серной кислоте выливают на лед для удаления непрореагировавшего амина полученный раствор диазосоединения в разбавленной серной кислоте быстро фильтруют. [c.311]

Четырехокись азота (3) может распадаться, давая радикальную двуокись азота или же нитрозоний-катион и нитрат-анион [c.137]

Кинетические исследования показывают, что атакующей частицей — реагентом при этих реакциях — может служить нитрозоний-катион N0+, нитрозилхлорид С1—N0, азотистый ангидрид N2O3 или неионизированная азотистая кислота [3] [c.162]

Наиболее активен нитрозоний-катион, который в заметных количествах образуется лишь в концентрированной серной кислоте из нитрозилсерной кислоты [c.162]

Наконец, приведенные данные позволяют объяснить, почему диазотирование слабоосновных аминов необходимо проводить в концентрированной серной кислоте только в этих условиях образуется наиболее активный, способный с ними взаимодействовать, диазотирующий реагент — нитрозоний-катион. [c.421]

Получение ароматических нитрозосоединений осложнено рядом обстоятельств. Если для введения галогенов, сульфо- или нитрогрупп в ароматическую систему реакция электрофильного замещейия является наиболее важной, то для синтеза ароматических нитрозосоединений из-за ряда ограничений она имеет значительно меньшее значение. К числу наиболее серьезных ограничений реакции нитрозирования относится низкая электрофильность нитрозирующих агентов. Так, наиболее силь ный из нитрозирующих агентов нитрозоний-катион в 10 раз слабее катиона нитрону [1, 1972]. Поэтому в реакцию нитрозирования вступают арены, содержащие ОН- или ЫКК -группы. Другое ограничение, сужающее возможности методов синтеза, заключается в повышенной склонности ароматических С-нитрозосоединений вступать в различные реакции в кислых и щелочных средах, что мешает вводить новые группы в арбма-тическое кольцо нитрозоарена. В связи с этим поиск новых путей синтеза ароматических нитрозосоединений остается актуальным. [c.4]

При переходе к более концентрированным кислотам происходит дегидратация этого иона и образование нитрозоний-катиона. [c.11]

В тех случаях, когда нитрозирование проводят в галогеноводородных кислотах (чаще всего соляной), нитрозирующими агентами являются НаШО, образующиеся по уравнению (4). Однако при нитрозировании в безводной фтороводородной кислоте образуется нитрозоний-катион [13] [c.11]

При изучении механизма процесса нитрозодеалкилирования исследовали, влияет ли нитрозирующий агент на стадию деалкилирования и когда происходит нитрозирование — до или после стадии деалкилирования Авторы работы [68] предполагали, что нитрозодеалкилирование протекает в результате атаки эфирного кислорода нитрозоний-катионом с последующим отщеплением иона карбония. В исследовании [67] был предложен иной механизм реакции [c.28]

Известно, что первичные меркурированные анилины в слабых кислотах подвергаются реакции диазотирования. Однако полученные выше результаты свидетельствуют о том, что в концентрированной серной кислоте местом атаки становится углеродный атом бензольного кольца. Подобное влияние кислотности среды на направление реакции можно объяснить следующим образом. Согласно данным работ Ридца [90], диазотированию в концентрированных кислотах подвергает( я ион анили-ния, который с нитрозоний-катионом образует я-комплекс. Затем нитрозоний-катион мигрирует к аммонийной группе, от которой при этом отщепляется протон. Скорость реакции диазотирования в этом случае становится обратно пропорциональной кислотности среды. В том случае. [c.47]

При исследовании реакции денитрозирования жирноароматических нитрозоаминов бьшо показано, что анионц СГ и Br оказывают нуклеофильное содействие денитрозированию [109, 110], способствуя отщеплению нитрозогруппы. Таким образом, в зависимости от нуклеофильности ароматической системы, с одной стороны, и нуклеофильности частйц растворителя, способствующих денитрозированию, с другой, нитрозоний-катион при распаде соли нитрозоамина мигрирует в кольцо или связывается растворителем. Поэтому одна из причин уменьшения СВП с увеличением кислотности среды — увеличение концентрации С1" или Br , способствующих денитрозированию. [c.52]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.87 , c.109 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.335 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.61 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.312 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.287 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.305 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.256 , c.258 , c.260 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология