Спирты дегидратация третичных

В особенности склонны к дегидратации третичные спирты, у которых гидроксильная группа замещает водород третичного атома угле- [c.60]

Для дегидратации третичного бутилового спирта можно применять катионообменные смолы. В их присутствии дегидратация протекает с высоким выходом при температуре 120—140 " С. [c.348]

Реакции (прямая и обратная) катализируются кислотами и основаниями в основных растворах при высоких концентрациях реагирующих веществ они осложняются образованием полимеров с общей формулой Н — [СН2 — (R)(OH)] — ОН. В зависимости от природы R образующийся в результате реакции диол может превращаться в альдегид или кетон. В кислых растворах дегидратация третичного спирта приводит к образованию а, -ненасыщенных кетонов [например, R—С(СИз) = СН— O(R)j, которые могут подвергаться дальнейшей конденсации. [c.492]

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот. [c.506]

Третичные спирты дегидратируются с большой легкостью при нагревании с безводным бисульфатом калия, муравьиной, щавелевой кислотами и т. д. Аналогичные результаты также получаются, если третичные (и некоторые вторичные) спирты нагревать с кристалликом иода. В зависимости от структуры третичного спирта могут получиться один, два или три олефина. В простейшем случае при дегидратации третичных спиртов с одинаковыми радикалами получается лишь один изомер [c.453]

Вещество, предназначенное для перегонки, должно быть гомогенным и не должно расслаиваться в процессе ректификации. При перегонке веществ, ограниченно растворимых в воде, следы влаги необходимо предварительно удалить. Если во время перегонки веществ, не смешивающихся с водой, в холодильнике или в головке колонки появляются капли воды, то следует временно отключить охлаждение холодильника с тем, чтобы вся вода перешла в приемник при необходимости эту операцию повторяют несколько раз. Полученный дистиллат отделяют от воды, сушат и возвращают в колонку. Иногда образование воды в холодильнике вызвано разложением, например дегидратацией третичных спиртов под каталитическим влиянием кислых примесей. При перегонке некоторых веществ (простые эфиры, альдегиды и т. д.) предварительно необходимо удалять перекиси (см. стр. 600). [c.252]

При получении этилена в качестве дегидратирующего средства может быть использована метафосфорная кислота. Дегидратация третичных спиртов происходит при кипячении их с безводной щавелевой кислотой или бисульфатом калия. Все третичные спирты и некоторые вторичные легко дегидратируются при перегонке в присутствии иода, взятого в количестве примерно 0,2% от веса спирта. Таким образом, наиболее легко подвергаются дегидратации третичные спирты, затем вторичные и труднее всего превращаются в олефины. первичные спирты. [c.162]

Реакции дегидратации третичных спиртов и в какой-то степени вторичных спиртов протекают по механизмам 3м1 и Е1. Так, в случае /п/ е/и-бутилового спирта образовавшийся первоначально иои оксония (III) теряет воду на стадии 8 1 и образует ион] карбония (IV), который на стадии Е1 дает алкен (V) [c.87]

Перегруппировка углеродного скелета, обратная П. п., наз. ретропинаколиновой. Она происходит, напр., при дегидратации третичных спиртов [c.438]

Дегидратацию третичных спиртов можно проводить уже в 20-50%-й серной кислоте при 85-100 °С [c.880]

Реакция. Дегидратация третичного спирта смесью оксихлорид фосфора - пиридин 1,2-элиминирование НХ. [c.353]

Альдольное присоединение, альдольная конденсация Дегидратация третичного спирта Галоформная реакция Число стадий 3 Общий выход 24% [c.594]

На этой стадии синтеза использован метод Мошера [3] дегидратации третичных спиртов циклогексанового ряда. [c.95]

Значительное влияние на соотношение продуктов мономолекулярного замещения и отщепления оказывает изменение структуры алкильного радикала, связанного с отщепляемой группой X. Выход продукта отщепления возрастает при увеличении разветвления у а-углеродного атома. Так, кислотная дегидратация третичных спиртов дает относительно больше олефина, чем дегидратация первичных спиртов. [c.231]

Побочные реакции при синтезе спиртов из альдегидов и кетонов, 1. Образование непредельных углеводородов может протекать уже при самом разложении алкоголятов. Наиболее склонны к легкой дегидратации третичные спирты [c.306]

В другом методе [66] одноатомные спирты в растворе обрабатывали трихлоруксусным эфиром изоциановой кислоты. Спирты при этом реагируют количественно, и их хроматографические пики на получаемой хроматограмме не появляются. Этим способом анализировали 15 спиртов. При этом наблюдались некоторая дегидратация третичных спиртов, изомеризация одного третичного эфира и перегруппировка одного эпоксисоединения. Трихлоруксус-ные эфиры изоциановой кислоты можно экстрагировать разбавленной щелочью и регенерировать спирты (за некоторыми исключениями) количественно путем перегонки с сильной щелочью. [c.54]

Дегидратация путем нагревания с иодом. Нагревание с иодом или же перегонка с небольшой добавкой иода как метод дегидратации впервые были предложены Хяббертом [54]. Этот метод обычно очень эффективен и удобен для дегидратации третичных спиртов и только редко может быть применен к вторичным или первичным спиртам, но даже в случае третичных спиртов часто приходится повышать температуру до 125—170°. Например, при кипячении с иодом трет.-амилового спирта с обратным холодильником при 102° дегидратации не происходит, но при 128° (и 12 ат) реакция идет быстро. Кипячение с обратным холодильником три-н-амилкарбинола при 170° (пониженное давление) быстро приводило к его дегидратации [27]. Выход 6-м-амилундецена составил при этом 95%. Во время дегидратации при помощи иода 2,2,3-триметилпентанола-3 и 2,3,4-триметилпентанола-3 около 20% спирта претерпевает структур- [c.416]

Реакция проводится в приборе, описанном для дегидратации третичного Сутилового спирта, в присутствии серной кислоты. [c.349]

Равновесие гидратации — дегидратации, как мы видели выше, мало зависит от строения олефина и спирта, поэтому ряд реакционной способности олефинов к гидратации должен соответствовать анало1ичному ряду спиртов по их способности к дегидратации Третичный Вторичный > Первичный [c.185]

Таким образом, при дегидратации третичного спирта — метилэтнлнеопентилкарбинола не происходит никаких изменений в структуре углеродного скелета. [c.42]

Примечания 1. Дегидратация третичных фурановых и тетрагидрофура, новых спиртов осуществляется над дегидратирующим катализатором в вакууме (49) как описано в предыдущем синтезе (получение ]-(а-фурил)-3-метилпентана. [c.101]

В присутствии сильных кислот часто можно очень гладко отщепить воду от спиртов в жидкой фазе. Легкости эли.минпрования возрастает при переходе от первичного спирта к третичному, так как дегидратация происходит главным образом по Е1-механизму. Эта дегидратация приводит к ориентации по Зайцеву. (Напишите уравнен-ие реакции ) [c.304]

Получить непосредственно из спиртов алканы трудно, и восстановление спиртов осуществляют обычно непрямым путем. Так, спирт может быть превращен в алкен дегидратацией, а затем, используя один из методов гидрирования, описанных выше, можно получить алкан. Если позволяет структура соединения, то особенно удобна дегидратация третичных и вторичных спиртов, и этот путь широко используется. Кроме того, спирт можно превратить в производное, в котором связь углерод — кислород более лабильна, а затем восстановить это производное. В качестве таких производных широко используют галогениды, метансульфонаты и -толуол-сульфонаты хлоридам обычно предпочитают бромиды и иодиды. В качестве восстанавливающих агентов применяют алюмогидрид лития [95], триэтилборогидрид лития [96], борогидрид натрия [97] [c.133]

Дегидратацию третичного бутилового спирта проводят нагреванием с разбавленными неорганическими кислотами в присутствии окиси алюм11нпя или обработкой спиртовым раствором едкого кали [10]. Хотя этот источник пзобутилена до сих пор не используется в промышленности, получение изобутилена таким методом может стать экономически выгодным, так как большие количества третичного бутилового спирта могут быть получены из продуктов крекинга наиболее легких фракций нефти. [c.91]

Чтобы избежать дегидратации, при получении третичных спиртов разложение производят насыщенным водным раствором хлористого аммония, а не разбавленными кислотами (ионы водорода каталитически ускоряют дегидратацию). Рекомендуется также вести разложение при низкой температуре. Перегонку продукта в тех случаях, когда температура кипения его достаточно высока, следует проводить при пониженном давлении, иначе возможна дегидратация третичного спирта в процессе перегонки. Следы иода катализируют реакцию дегидратации, поэтому при синтезе легко дегидратирующихся спиртов активацию магния иодом не проводят. В этих случаях можно активировать магний бромистым этилом. При получении диметилэтилкарбинола из этилброммагния и ацетона активации вовсе не требуется, так как реактив Гриньяра готовится из самого бромистого этила. Разложение алкоголята даже разбавленными кислотами вызывает дегидратацию спирта с образованием изомерных олефинов [c.306]

Примером реакхщй, протекающей по механизму Лаш . может служить дегидратация третичных спиртов, гидролиз щюстш эфиров с третичным атомом углерода, связанным с кислородом, гете-ролитический распад полуацеталей, ацеталей (полукеталей, кета-лей), например [c.421]

Направление реакции зависит от температуры и строения спиртов. При более высоких температурах обычно образуются олефины, при более низких — эфиры. Легче всего идет дегидратация третичных, затем вторичных и труднее всего — первичных спиртов. Третичные спирты, например триметилкарбинол, иногда дегидратируются уже при простом нагревании, однако чаще требуется применение катализаторов (серная, борная, щавелевая кислоты, иод, хлористый цинк, сульфит натрия и др.). Для дегидратации вторичных и первичных спиртов нужна высокая температура (200—350° С) и гетерогенные катализаторы, например А12О3, ТЬОа и др. [c.202]

Дегидратацию третичных спиртов можно т роъоду1Тъ ъ 20-50%-й серной кислоте npw 85- W<3 С [c.261]

Отличительной особенностью соединения (5) является реконфигурация центральной двойной связи. Такая конфигурация возникает только при полугидрировании, В более ранней работе было отмечено, что прп дегидратации енинены типа (4) получаются с трудом. Например, дегидратация третичного спирта типа (3) (хлор замещен на водород) дает смесь, в которой вместо ожидаемого [c.333]

Дегидратацией третичных спиртов под действием ГМТФК при повышенных температурах можно получить стерически затрудненные олефины. Таким способом из карбинола (1) получают олефин (2) с выходом 77%. Описанный метод, конкурирующий с методом пиролиза сложных эфиров, применяют обыч- [c.91]

Изяш,ный способ дегидратации третичных и некоторых вторичных спиртов, описанный Хиббертом , состоит в медленной перегонке спирта в присутствии небольшого количества [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология