температура стеклования методы определения

Определение температуры стеклования методом обращенной газовой хроматографии [c.50]

Положение минимума на релаксационной кривой, соответствующее температуре стеклования, зависит от частоты воздействия чем ниже частота, тем ниже температура стеклования, определенная этим методом. Поэтому измерение температуры стеклования методом механических потерь (частота воздействия 10 ) дает значение на 20-30 градусов ниже. Путем несложных вычислений можно получить формулу для пересчета температур стеклования, полученных различными методами. Если частота воздействия одного метода сО , а другого оь, то в минимумах релаксационных кривых действуют соотношения [c.386]

Существует несколько методов определения температуры стеклования полимера определение зависимости механических характери-108 [c.108]

В данном случае Гс и Гр, о —одна и та же температура, так как температура стеклования Гс, определенная различными методами (термомеханическим, дилатометрическим и др.), практически совпадает с Гр, о- [c.143]

Температура стеклования полиэтилентерефталата, определенная различными методами, лежит в интервале 80—90°С [25], следовательно, до этого температурного интервала полимер может находиться в случае быстрого охлаждения расплава в аморфном состоянии и только выше указанного интервала он способен к кристаллизации. Процесс кристаллизации возрастает с повышением температуры и достигает максимума при температуре порядка 170°С[26]. [c.36]

О влиянии температуры отжига на дихроизм на примере поливинилацетата сообщили Никитин и Волчек [115]. Пленка этого полимера была вытянута на 1000% затем растянутую пленку, не закрепленную в зажимах, нагревали в термостате в течение 1 час, после чего нри комнатной температуре изучали дихроизм. На рис. 46 приведены данные о зависимости дихроизма полосы 1370 в спектре полимера как функции температуры, при которой производилось нагревание пленки. Из приведенных данных видно, что дихроизм резко уменьшается при 30°. Эта температура соответствует температуре стеклования поливинилацетата, определенной другим методом. Ниже температуры стеклования в растянутом образце ориентация полимерных цепей фиксирована благодаря межмолекулярному взаимодействию. При температуре выше [c.85]

Содержание функциональных групп в модифицированном полимере, определенное радиохимическими методами, ИК-спектро-скопией и потенциометрическим титрованием, составляло 0,15— 0,4% (масс.), содержание галогена (хлора или брома)— до 2%. Температура стеклования модифицированного полиизопрена равнялась —69-=--70 °С. [c.230]

Температура стеклования является более однозначной характеристикой полимера, чем температура хрупкости, но все же и ее значения существенно зависят от метода определения. Температуру стеклования можно определить, наблюдая характер изменения физических свойств полимера с изменением температуры. В зависимости от метода определения, скорости изменения температуры или скорости нагружения образца, его формы и характера деформаций изменяются и результаты определения температуры стеклования. Выше (см. рис, 7) был рассмотрен распространенный метод определения температуры стеклования по характеру изменения удельного объема полимера с изменением температуры (дилатометрическое определение). Широко применяются также методы определения температуры стеклования по кривым зависимости деформации полимера (при постепенном воз растании температуры) от частоты действия силы (метод Алек- [c.41]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

Метод термодеполяризации позволяет вести исследования в области инфранизких частот, что важно при изучении медленных молекулярных процессов (т 1 с). Такие процессы, в частности, связаны с началом сегментальной подвижности полимеров в условиях, когда частота периориентации диполей сегментов близка к нулю . Термодеполяризацию исследуют следующим образом. На пластинки толщиной к = 4,5 мм путем испарения в вакууме наносятся круглые алюминиевые электроды диаметром 50 мм. Затем получают термоэлектреты при температуре поляризации на образцы накладывают постоянное, поддерживаемое определенное врем , напряжение. Под влиянием электрического поля в результате теплового движения диполи в полимере ориентируются. Это относится к диполям, подвижным при данной температуре. В результате происходит накопление объемного электретного заряда. В этом состоянии образцы быстро охлаждают до температуры, значительно более низкой, чем температура стеклования Та данного полимера, после чего внешнее поле снимают. [c.254]

Определение температур физических переходов в полимерах возможно, например, с помощью термомеханического метода. Этот же метод может использоваться для быстрого определения таких важных характеристик полимерных материалов, как температуры стеклования, кристаллизации, начала химического разложения. [c.105]

Если при снятии термомеханической кривой не происходит термодеструкция полимера, то при медленном охлаждении можно воспроизвести термомеханическую кривую образец переходит сначала в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние (стеклуется). Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное (оконное) стекло. Лист органического стекла (полиметилметакрилат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Тхр-На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца. [c.102]

Термомеханические кривые. По кривой, полученной в координатах механические свойства — температура, находят температуру механического стеклования, которая зависит от времени действия силы. Так, Гс натурального каучука равна —56° при частоте действия силы (о==0,167 С и —14° при со = 2-10 = с . Установлено, однако, что если время действия силы не выходит за пределы от нескольких секунд до десятков минут, то значение Те практически совпадает с температурой структурного стеклования. Учитывая, что точность определения температуры стеклования часто составляет (0,5—Г), временные интервалы действия силы можно еще более увеличить без заметного изменения значения Гс.. Термомеханический метод определения Гс наиболее широко распространен благодаря его простоте. Определяют зависимость от температуры разных механических показателей, таких, как модуль, деформация, твердость, податливость, тангенс угла механических потерь. Последний особенно предпочтителен, поскольку зависимость —Г выражается кривой с максимумом, по которому можно более точно определить Тг, чем по другим термомеханическим кривым, на которых в точке стеклования наблюдается перегиб. [c.145]

Применяются и другие методы определения температуры стеклования, например путем измерения величины деформации образцов при разных температурах при помощи весов Каргина . [c.87]

Эти переходы характеризуются температурами стеклования и текучести, Ниже рассматриваются методы определения этих тем ператур и механизм процесса стеклования. [c.182]

Методы определения температуры стеклования полимеров [c.183]

Таким образом, из всего сказанного следует, что чем медленнее проводится охлаждение, тем ниже температура стеклования. Однако для заметного изменения Тс требуется очень большое время охлаждения. Так, например, при изменении скорости охлаждения на один порядок температура стеклования изменяется всего на несколько градусов. Поэтому числовые значения Гс определенные различными исследователями дилатометрическим методом при обычных скоростях охлаждения, как правило, очень близки. [c.185]

Температуру стеклования определяют по кривым зависимости деформации от температуры по точке перегиба двух ветвей термооптической кривой. Этот метод особенно удобен при определении Гд для пленочных материалов. При этом наиболее целесообразно использовать деформацию растяжения. Это оправдано, если материал, изменение структуры которого надо определить, в реальных условиях работает при деформации растяжения. [c.29]

Наиболее распространенным методом исследования фазовых превращений и определения температуры стеклования является дилатометрия. наблюдение за изменением объема аморфного вещества при изменении температуры. [c.82]

Температура плавления кристаллического полипропилена, как и температура стеклования, зависит от используемого метода определения [18, 35, 38, 39, 43, 45, 48], а также стереоизомерного состава полимера, т. е, содержания в нем атактических н стереоблочных структур. Из работы Натта [18] известно, что температура плавления изотактического полипропилена с возрастанием содержания атактических фракций снижается незначительно, тогда как температура плавления стереоблокполимера с понижением кристалличности резко падает (рис. 5.19). [c.114]

IV. . Термомеханический и другие методы определения температуры стеклования полимеров [c.85]

Наконец, температура стеклования может быть определена по резком) увеличению коэффициента диффузии. Не останавливаясь подробно на этих методах экспериментального определения 7 , отошлем читателя к специа.1ь-ной литерату рс (5, 51, 124 . [c.112]

Т при температуре стеклования наблюдается излом, разделяющий прямую на две характерные части, имеющие разный наклон для высокоэластической и стеклообразной областей полимера. На рис. 26 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в полистироле паров некоторых органических жидкостей Температуры, соответствующие точкам пересечения прямых на рис. 2, отвечают температуре стеклования полистирола, определенной по изменению механических свойств и дилатометрическим методом. Аналогичная закономерность была подтверждена большим количеством данных, полученных при исследовании систем полимер — растворитель. Однако в более позднем исследовании газопроницаемости пленок непластифици-рованного поливинилхлорида было отмечено 2, что излом зависимости Ig О—1/7 наблюдается только в случае достаточно больших молекул, например молекул Аг и Кг для газов с малыми молекулами (Не, Ne, N2, Н2, О2) авторы не обнарул<или дакаких аномалий при переходе через Тс- В ряде случаев зависимости Ig О—1/Г в области температур, близких к Тс, имеют несколько линейных участков с отдельными точками [c.118]

Предложены методы определения скорости зарождения кристаллических образований в стекле (в форме сфер, цилиндров и дисков) в зависимости от температуры. Рассмотрены два случая 1) максимумы скорости зарождения и роста кристаллов в зависимости от температуры раздвинуты, не перекрываются 2) эти максимумы перекрываются. Температурные зависимости скорости зарождения кристаллов получены для И составов стекол 6 систем НгО—ЗЮг, НгО—НО—ЗЮг, КО—КаОд—ЗЮ , где К—Ы, N3, Же, Са, А1. Они представляются кривыми с максимумом шириной 70—150°. Температура максимального значения скорости зарождения кристаллов Тт совпадает (или несколько выше) с температурой стеклования Тд, определенной по дилатометрической кривой или кривой ДТА, на которой положение эндотермического минимума близко к Тд. Близость Тт и Тд объясняется большими значениями термодинамического потенциала активации вязкости или перестроек структурных элементов, быстро растущими при приближении к Тд со стороны высоких температур, и ростом энергии упругих напряжений ниже Ту. Библ. — 15 назв., рис. — 2, табл. — 2. [c.315]

При анализе полимеров используют быстрые методы определения температуры стеклования. Достаточно измерить соответствующее физическое свойство при нескольких температурах выше н ниже температуры стеклования. Методы, основанные на дилатометрических измерениях и измерениях объема или показателя преломления, описали Беккедаль [16], Клеш и Рин-кевич [33], Уайли [160], Уайли и Брауэр 1161]. [c.35]

Хитозан, г[олученнь[й щелочной обработкой хитина, пред-стаБЛяе1 собой плотный малореакционноспособный продукт. Хитозан растворим в 10%-м метанольном растворе уксусной кислоты. Температура стеклования этого полимера, определенная методом экстраполяции значений Тс пластифицированных водой препаратов, составляет 230 - 235 °С. [c.333]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Существует несколько методов определения температуры стеклования, основанных на том, что процесс стеклования полимеров всегда сопровождается постепенным изменением физических свойств (объема, плотности, днэлектрических и механических свойств и др.). Наибольшее распространение получили методы исследования удельного объема, теплоемкости, модуля упругости и деформации. [c.109]

Теплоемкость тела зависит от числа внутренних степеней свободы, т. е. возможных видов движегшя молекул. Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой и может быть определен методом ДТА. Изменение теплоемкости отрал<ается па кривых ДТА отклонением от основной линии обычно в виде излома (см. рис. УП,1). Температура стеклования зависит от нескольких факторов молекулярной массы полимера, внутреннего напряжения и в метлпеп степени — от скорости нагревания. [c.109]

При переходе к полнмерам формула (И.1) остается справедливой, только вместо следует подставлять средние по всему множеству изомеров числа щ такхгх фрагментов. В качестве характерного ириложения приведем пример вычисления температуры стеклования полимера Tg. Предложенная Беккером формула [145, 146] содержит в качестве число узлов определенной функциональности, которое прп полно11 конверсии функциональных групп определяется только составом мономерной смеси. При экспериментальной проверке этой формулы исследователи специальными методами добивались полного протекания реакции [147, 148]. Это, однако, представляется излишним, поскольку при незаконченной реакции или в случае нестехиометрпческого состава мономерной смеси (когда какие-либо функциональные груипы имеются в избытке) достаточно в формулу Беккера подставить вместо детерминированных коэффициентов доли узлов разного рода. Теоретическое вычисление этих долей или их эксиериментальное определение становится отдельной задачей при прогнозировании физико-химических свойств полимеров. [c.196]

Температуры стеклования некоторых полимеров и методы их определени [c.194]

Изучением действия пластификаторов на свойства полимеров занимались многие исследователи, Однако результаты этих работ <гасто трудно и пOv ьзoвaть, так как выводы о действии пластификаторов делались на основании датшх примитивных исследований (например, измерялось число перегибов пленки до ее разрушения). Строгие научные выводы стали возможны лишь после разработки методов определения температур стеклования и текучести. [c.435]

Пластификацией называется процесс введения в полимер ннзкомолекуляр-110Й жидкости. Как и все методы, связанные с введением в полимер тех плп иных веществ, пластификация имеет целью изменение свойств полимера в определенном иаправлепии. Пластификация применяется для расщирения области высокоэластического состояния (илп создания его у жесткоценных полимеров) снижением температуры стеклования полимера Тс и для улучшения технологических свойств полимера снижением его температуры текучести Тг. [c.262]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Теперь необходимо свячать величину молекз лярной массы сегмента с па раметрами химического строения полимера, а таюке с его характерными температурами - температу рой стеклования и температу рой теку чести. Однакс прежде необходилш договориться о том, каким способом мы будем определять зти температуры. Если такое определение выполняется термомеханическим методом, то очень важно правильно выбрать способ нахождения эти> температу р по термомеханической кривой. [c.96]

Теория термомеханического метода, развитая В А.Каргиным и ГД Слонимским, гласит о том, что температу ра стеклования и температу ра тс1 чест11 должны определяться так, как это схематически изображено на рис.22. Вь(би-рается величина деформации о, которая откладывается от оси абсцисс, а также от высоты площадки высокоэластичности. Далее проводятся линии, па-раалельные оси абсцисс, и точки пересечения этих линий с термомеханической кривой и дадут искомые температуры стеклования и те1 чести. Таким образом, согласно этом) определению, температу ра стеклования - эта та тем-перат> ра, при которой деформация при действии той или иной нагрузки развивается на величину гд. Температу ра текучести - эта та температура, при которой пластическая деформация (течение) развивается на ту же величину вд. Величина о может быть выбрана произвольно, но она не должна быть слишком большой, чтобы не превышать высоту площадки высокоэластичности. На практике за величину Ед принимают определенный процент от высоты площадки высокоэластичности. [c.96]

Помимо дилатометрического метода определения температу ры стеклования получили распространение и другие методы, например, калори-мефический. В этом слу чае измеряется теплоемкость Ср полимерного тела при изменении температуры, причем зависимость Ср от Тимеет характерный вид (рис. 33).В области стеклообразного состояния теплоемкость слабо увели- [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология