Кристаллическая решетка солей

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

Интегральной теплотой растворения (ДЯ, ) называют изменение энтальпии при растворении 1 моль вещества в некотором количестве чистого растворителя. Интегральные теплоты растворения зависят от числа молей растворителя и обычно приводятся в справочнике. Они могут иметь как положительный, так и отрицательный знаки. Определим знаки (ДЯ ,) , (Д// ,)2 и (ДЯ ,)з в уравнении (1.23). Теплота растворения твердого вещества состоит из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки и выделяемой молекулами растворителя теплоты сольватации (гидратации). Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из этих слагаемых больше по абсолютному значению. При растворении безводной соли преобладает эффект сольватации и (ДЯт) 1 <0. Наоборот, при растворении водной соли преобладающим будет эффект разрушения кристаллической решетки соли и (ДЯт)2>0. С учетом знаков АНт) и (АН,,,) 2 теплота гидратообразования в уравнении (1.24) будет иметь отрицательный знак (экзотермический процесс). [c.27]

Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а если они неизвестны, то — введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического [c.159]

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

Из уравнения (VI 1,9а) следует, что диссоциация солей на ионы будет тем больше, чем меньше разность между энергией кристаллической решетки и энергией сублимации соли. Так как обычно и р > С/суб главную роль играет величина энергии кристаллической решетки соли. [c.317]

Механизм электролитической диссоциации позднее получил объяснение в связи с разработкой теории химической связи и химического равновесия. Распад электролита на ионы в растворе происходит в результате сложного физико-хими-ческого взаимодействия молекул с полярными молекулами воды. Если поместить кристаллы хлорида иатрия в воду, то полярные молекулы воды принимают упорядоченное направленное положение по отношению к ионам в кристаллической решетке соли. Под влиянием этого взаимодействия и теплового движения молекул воды хлорид натрия распадается на ионы [c.104]

В данном случае происходит взаимодействие молекул воды с ионами в кристаллической решетке соли, в результате чего гидратированные ионы переходят в раствор (рис. 20). [c.104]

В противоположность рассматривавшемуся до сих пор одностороннему влиянию на ион внешнего поля другого иона, в кристаллических решетках солей имеет место одновременное поляризующее действие полей нескольких его непосредственных соседей. В результате такой многосторонней деформации внешняя электронная оболочка рассматриваемого иона испытывает некоторое симметричное искажение. [c.425]

Нагрейте селитру до плавления с помощью таблеток сухого горючего - лампа вспыхнет. Ионы, составлявшие кристаллическую решетку соли, приобретают подвижность, и цепь замыкается. Лампа будет гореть и после того, как вы уберете пламя у расплава селитры высокое электрическое сопротивление, и то тепло, которое выделяется при прохождении тока, поддерживает селитру в расплавленном состоянии. [c.115]

Таким образом, на катализаторах — окислах и карбонатах металлов I и II групп — в процессе реакции осуществляется следующий цикл взаимодействие кислоты с карбонатом или окислом металла с разрушением кристаллической решетки карбоната или окисла, затем разрушение кристаллической решетки соли кислоты с образованием кристаллической решетки окисла или карбоната. Скорость последней реакции не зависит ни от величины новерхности катализатора, ни от полиморфной разновидности взятого окисла или карбоната металла, а определяется только химической природой катализатора. [c.143]

Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а, в случаях их отсутствия, введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического иона, энергетически замещающего данный ион в кристаллической решетке соли . Для сферического иона иет различия между термохимическими и кристаллохимическими радиусами ионов. [c.307]

Капустинский вычисляет термохимические радиусы ионов, исходя из известных величин энергий кристаллической решетки и данных о радиусах одного из ионов. Яцимирский пользуется для этого методом разностей, основанном на данных о разности энергий кристаллических решеток двух солей с одним ионом, радиус которого неизвестен, а радиусы двух других ионов известны. Вычисленные этим и другими методами термохимические радиусы ионов приведены в Приложении 14. По экспериментальным величинам термохимических радиусов ионов можно вычислить энергию кристаллической решетки солей, для которых она неизвестна из эксперимента. [c.188]

Величины энергии сольватации ионов, рассмотренные в предыдущих параграфах, как и величины энергии сольватации молекул, которые будут рассмотрены в следующей главе, имеют большое значение в теории растворов, так как ими определяются многие их свойства. Данные о химической энергии сольватации вместе с данными об энергии кристаллической решетки соли определяют такое важное свойство электролитов, как растворимость. Химические энергии сольватации ионов и молекул электролита вместе с данными о сродстве ионов диссоциирующих веществ определяют положение равновесия между ионами и молекулами электролита, т. е. константу их диссоциации. Химическая энергия сольватации ионов в значительной степени определяет электродвижущую силу химических элементов. Наконец, химическая энергия сольватации протонов определяет абсолютную кислотность растворов. [c.211]

Кристаллические решетки солей построены из ионов. При, растворении в воде или в другом растворителе с большой диэлектрической проницаемостью вокруг ионов образуются гидратные (сольватные) оболочки, препятствующие их соединению в молекулы. В таких средах электролиты полностью или почти полностью диссоциированы даже при больших концентрациях при этом концентрация ионов с,- может быть приравнена концентрации с раствора. [c.142]

Хотя более подробно эта схема будет разобрана далее, отметим здесь лишь, что а) особенностью реакции является промежуточное образование соли органической кислоты б) в процессе реакции происходит разрушение кристаллической решетки карбоната (или окисла), образование новой кристаллической решетки соли органической кислоты и, наконец, разрушение решетки соли органической кислоты с образованием решетки карбоната и окисла в) реакция протекает в объеме (массе) катализатора. [c.132]

Кристаллическая решетка солеи, оксидов, гидроксидов, находящихся в твердом состоянии, состоит из ионов. Последние совершают тепловые колебания окато определенных точек решетки, называемых узлами. Однако в строении реальных ионных кристаллов имеются дефекты, заключающиеся в том, что часть ионов расположена не в узлах решетки. Различают два вида дефектов кристаллической решетки. Один вид дефектов заключается в наличии иона между узлами решетки и на некотором расстоянии от этого иона незанятого места ( дырки ) [c.464]

Рис. 51. Кристаллическая решетка солей типа Na.lSiFв , lNi(NH , 6 lo октаэдры - комплексные ионы кружки — ионы N 1 +, С1 -

Борн показал, как можно сопоставить теоретические (рассчитанные) значения энергии решетки с экспериментальными данными. На рис. А.50 приведена схема так называемого термодинамического ци Кла Габера — Борна. 1 моль Na l в виде кристалла можно получить при образовании кристаллической решетки соли из ионов Na+ и С1 , при этом высвобождается энергия решетки Е. В то же время мысленно можно осуществить процесс в несколько стадий перевести Na+ и С1 в атомарные Na и С1, при этом нужно затратить энергию на преодоление сродства к электрону иона С1 ЕА. а выделится энергия ионизации иона натрия /. Далее атомарные Na и С1 можно перевести в металлический натрий и газообразный СЬ, при этом выделится энергия сублимации натрия L и энергия диссоциации хлора Наконец, при образовании хлорида натрия из ме- [c.115]

Термин электролитическая диссоциация подразумевает образование ионов в растворе при распаде нейтральных молекул растворяемого вещества. Однако фактически часто ионы существуют уже до растворения . Так, например, твердый хлорид натрия представляет собой кристалл, построенный из ионов Na+ и С1 . При растворении Na l происходит разрушение кристалла за счет взаимодействия ионов с диполями растворителя. Чтобы доказать это, нужно рассчитать энергию, необходимую для разрушения кристаллической решетки, и сопоставить ее с энергией сольватации, т. е. с выигрышем энергии за счет взаимодействия ионов с растворителем. Если эти энергии окажутся одного порядка, то вывод о разрушении кристаллической решетки соли за счет ион — дипольного взаимодействия можно считать правильным. [c.17]

Радиус комплекса. Размер комплекса можно охарактеризовать термохимическими радиусами. Этот термин впервые был предложен А. Ф. Капустинским (1934) он представляет собой эффективный радиус сферического иона, изоэнергетически замещающий данный ион в кристаллической решетке соли. Термохимические радиусы многих комплексных частиц были получены К. Б. Яцимирским, который широко использовал их для характеристики комплексных соединений. Следует отметить, что термохимический радиус несферической комплексной частицы не равен ни максимальному расстоянию от центра до его поверхности (радиусу описанной сферы), ни минимальному расстоянию, а представляет собой некоторое среднее значение между этими двумя величинами. Колебания в этих величинах не превышают колебаний в величинах кристаллохимических радиусов ионов. Термохимические радиусы некоторых комплексных ионов следующие [c.266]

Менделеев, посвятивший исследованиям растворов более сорока лет, первым указал, что в реальном растворе могут существовать не только частицы растворенного вещества и растворителя (примерами таких растворов являются растворы Нг, Ог, N2 в воде, парафинов в жидких углеводородах), но часто может происходить химическое или физическое взаимодействие частиц растворяемого вещества с растворителем. Это легло в основу разработанной им гидратной теории растворов. Так, положительные и отрицательные ионы, имеющиеся п кристаллической решетке солей, могут по законам элек-ггрического взаимодействия притягивать или отталкивать полярные молекулы растворителя. Например, положительно заряженные ионы Na+ могут быть окружены одним или несколькими слоями полярных молекул воды (гидратация ионов), отрицательно заряженные ионы С1" также могут взаимодействовать с молекулами [c.149]

Укажите ионы, находящиеся в узлах кристаллической решетки соли Hga (N03)2-2НаО. Какие вещества образуются при введении в раствор этой соли H I, H2S, щелочи, I2 [c.337]

Соли растворяются в растворителе только при условии сольватации ионной пары, сильной сольватации аниона, сольватации катиона и если диссоциирующая или ионизирующая способность растворителя (она обычно находит отражение в значении диалектри-ческой проницаемости) превосходит энергию кристаллической решетки соли. [c.10]

Несколько позднее (1918—1921) индийский физик Джапендра Чандра Гош в Калькутте независимо от С. Мильнера пришел к подобным же формулам. При выводе их Д. Гош исходил из идеализированных положений. Он принимал, что ионы в растворах пространственно расположены в закономерном порядке, подобно тому как они расположены в кристаллических решетках солей. Отсюда химическое равновесие в растворах не играет никакой роли. Силы, действуюш,ие между ионами, определяются исключительно электростатическим притяжением и отталкиванием. Д. Гош полагал также, что при прохождении электрического тока через раствор на преодоление межионных электрических сил не затрачивается никакой энергии. В переносе тока принимают участие лишь те ионы, которые обладают достаточной кинетической энергией. Далее при своих расчетах он имел в виду взаимодействие лишь между близко расположенными друг к другу ионами и полагал, что они могут образовывать насыщенные электрические дублеты . [c.244]

Для сильных электролитов, даже при больших концентрациях, приходится допускать полную диссоциацию электролита на ионы (а == 1). Это доказывается опытными данными, а также, тем, что, например, сами кристаллические решетки солей силъньщ электролитов построены из ионов, и при растворении интен/ сивная сольватация этих ионов не позволяет им объединяться в молекулы. [c.96]

На основании полученных данных Бэйли рекомендует А (F) = —82,1 +2,1 ккал/г-атом, которое хорошо согласуется с данными работ [3330, 83, 623]. Практически то же значение А (F) =— 82 + 2 ккал/г-атом было получено в работе Йортнер а, Штейна и Трейни-на [2308] по максимуму поглощения ультрафиолетового излучения растворами, содержащими анионы F . Наконец, в работе Кубиччотти [1229] сродство атома фтора к электрону (а также атомов других галогенов) было вычислено по циклу Борна — Габера после теоретического расчета энергий кристаллической решетки солей галогенидов щелочных металлов. Соответствующее значение Л (F) равно—80,2+ ккал/г-атом. Пересчет этого значения на основании принятых в настоящем Справочнике значений термохимических величин приводит к несколько большему значению Л(Г) =—80,7+1 ккал/г-атом . [c.245]