Анионы эффекты

Сходство в поведении нормальных металлов при их катодном выделении и анодном растворении обнаруживается также в отношении эффектов, связанных с влиянием состава раствора. Нри анодном растворении тоже наблюдается активирующее действие поверхностно-активных анионов и тормозящее действие посторонних катионов. Однако анионные эффекты здесь обычно усилены, а катионные ослаблены по сравнению с катодным процессом. [c.477]

Помехи, связанные с образованием в пламени на стадии испарения растворителя новых термически устойчивых соединений, например алюминатов или фосфатов, при совместном присутствии солей щелочноземельных металлов и алюминия или фосфат-иона. Влияние катионов и анионов, снижающих интенсивность излучения элементов в пламени, называют катионным или анионным эффектом. Такой вид помехи можно устранить, если вводить в раствор так называемый освобождающий реагент, например соли редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.13]

Предел обнаружения методом фотометрии пламени составляет 0,002—5 мкг/см Для щелочных металлов этот метод наиболее чувствителен из всех существующих методов их определения, за исключением радиохимических. Это справедливо также для кальция и стронция, если отсутствует анионный эффект. Определению меди, серебра, галлия, индия и таллия почти не мешают другие компоненты, поэтому фотометрию пламе [c.377]

При образовании нового термически устойчивого в пламени соединения аналитический сигнал снижается. В зависимости от того, какой иоп вызывает этот эффект, говорят о депрессирующем влиянии катионов (катионный эффект) или анионов (анионный эффект). Типичный пример — изменение абсорбции или эмиссии кальция (стронция, бария, РЗЭ) в присутствии алюминия или фосфата. [c.64]

Следует иметь в виду, что при сильной адсорбции катионов на поверхности электрода характер восстановления различных веществ может заметно изменяться также из-за образования ионных пар с анионами ( специфический анионный эффект ).. Этот эффект зависит, с одной стороны, от природы катионов и. анионов фона, а с другой — от концентрации их в растворе. [c.14]

АНИОННЫЙ ЭФФЕКТ У ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 18. 22-24, 76-73 [c.98]

Под понятием анионный эффект объединяют изменение интенсивности излучения, происходящее вследствие наличия в растворе анионов кислот,в виде солей или свободных кислот. Эффект обычно сказывается в понижении интенсивности излучения (при органических кислотах — в повышении) и зависит как от рода кислоты или ее соли, так и от их концентрации. [c.98]

Как показывают результаты исследования по методу двух распылителей, анионный эффект сложен по природе и зависит от затруднения испарения металла из частиц аэрозоля 22 или от реакций, проходящих в газах пламени (табл. 21). [c.98]

Характер анионного эффекта (изучение методом двух распылителей при введении в пламя веществ в одном растворе — А и порознь — Б ) [c.99]

АНИОННЫЙ ЭФФЕКТ У ЭЛЕМЕНТОВ ДРУГИХ ГРУПП 17. 9, 21, 22, 81-86 [c.101]

В случае редкоземельных элементов при анионном эффекте наблюдается как снижение, так и увеличение интенсивности излучения. Последнее имеет место при добавлении к раствору в избытке хлорида аммония С помощью метода двух распылителей установлено, что хлорид аммония действует только при нахождении в одном растворе с солями редких земель и, таким образом, влияет лишь на процессы поступления редкоземельных элементов в пламя и испарения из частиц аэрозоля. Ве- [c.102]

Другим видом анионного эффекта для редкоземельных элементов является снижение интенсивности их излучения в присутствии сульфатов и фосфатов. Серная кислота излучение лантана не гасит, интенсивность излучения европия снижает на 70—80% и полностью гасит излучение эрбия, иттербия и иттрия. Фосфорная кислота снижает интенсивность излучения [c.104]

Подобного рода влияния имеют несколько причин, рассмотренных выше, — замедление скорости распыления, увеличение частиц аэрозоля вследствие возрастания вязкости раствора, анионный эффект аниона соли элемента-основы. К ним следует добавить еще одну причину — образование крупных частиц аэрозоля твердое тело — газ при испарении жидкости из концентрированного раствора соли и вследствие этого затруднение испарения соли определяемого элемента из-за малого времени пребывания аэрозоля в пламени. [c.105]

Изменение интенсивности излучения может быть вызвано присутствием в растворе свободных кислот или их анионов. Это явление получило название анионного эффекта. Органические кислоты приводят к повышению, а неорганические — к понижению интенсивности излучения. В последнем случае влияние в ряду кислот [c.225]

Можно ожидать, что индуктивный эффект одной карбоксильной группы приведет к увеличению кислотных свойств другой, и в соответствии с ожидаемым из данных табл. 16-8 очевидно, что сила дикарбоновых кислот (на основании первой константы диссоциации К1) выше, чем сила уксусной кислоты (/Са= 1,5-10 ), и уменьшается при увеличении расстояния между двумя карбоксильными группами. Вторая константа диссоциации К меньше, чем Ка уксусной кислоты (за исключением случая щавелевой кислоты), по той причине, что отрыв протона оказывается более трудным из-за электростатического притяжения к расположенному поблизости карбоксилат-аниону (+/-эффект). [c.595]

Для метода атомно-эмиссионной спектрофотометрни пламен характерны спектральные и неспектральные помехи за счет генерации аэрозоля, катионного и анионного эффектов и реакции в газовой фазе. Влияния, вызванные составом пробы, подробно обсуждены в третьей главе, поэтому остановимся на спектральных помехах. [c.127]

Влияние анионов на эмиссию и абсорбцию натрия (анионный эффект). Этот вопрос имеет большое практическое значение для правильной подготовки пробы к анализу [32—34, 72, 74—76, 99, 149, 403, 453, 486, 488, 497, 545, 584, 620, 713, 728, 872, 875, 1031, 1208, 1284J. Механизм взаимного влияния при определении элементов атомно-эмиссионным и атомно-абсорбционным методами в пламенах трактуется по-разному с точки зрения физических свойств раствора, особенно при введении органических кислот с позиций изменения условий атомизации за счет образования новых термически более устойчивых соединений натрия при десольватации частиц аэрозоля смещения равновесия атомизации в пламени за счет ионизационных процессов с участием анионов. [c.123]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

Процессы в пламенах. Пробу в виде аэрозоля вводят в пламя. Сначала происходит испарение растворителя, затем испарение, разложение, частичная атомизация вещества пробы и после этого возбзтадение атомов в пламени. Так как температура пламен ниже, чем в электрической дуге, то процессы испарения и диссодаации (см. с. 12) оказывают сильное влияние на интенсивность сигнала, поэтому в пламенной фотометрии сильно заметен анионный эффект. Например, излучение стронция сильно гасит РО вследствие образования в пламенах труднолетучих фосфатов и пирофосфатов. Сложность процессов в пламенах обусловливает в некоторых случаях помехи [c.16]

Неполнота испарения и атомизации представляет собой серьезную проблему, если определяемый элемент склонен к образованию труднолетучих шш труднодиссоцюфующих (термически устойчивых) соединений. В этих случаях степень атомизации и, следовательно, интенсивность испускания может сильно зависеть от валового состава пробы матричные эффекты) — как катионного, так и анионного катионный и анионный эффекты). Например, при прочих равных условиях интенсивность линий испускания кальция для хлоридных растворов выше, чем для фосфатных, поскольку в последних кальций образует термически устойчивые фосфаты. Если в растворе, содержащем кальций, присутствует алюминий, интенсивность испускания атомов кальция также снижается ввиду образования смешанных оксидов кальция и алюминия. [c.236]

При одновременном нахождении в растворе катиона и аниона эффект определяется наиболее сильно действующим ионом. Так, ЫНОз и НаНОз разрушают структуру воды, КР и КОН — упорядочивают. Поскольку возрастание температуры приводит к уменьшению доли льдоподобного компонента в чистой воде, то ионам нечего разрушать , и выше определенной температуры (своей для каждого иона), но, в общем, выше 40—50°С, все ионы упорядочивают структуру воды. [c.15]

Наиболее активны соли брома. Так, добавка СоВгг-бНгО к ацетату кобальта повышает скорость окисления 2-метилнафталина в 67 раз но сравнению с ацетатом кобальта. Для каждого из анионов эффект ускорения зависит от связанного с ним катнона и уменьшается в ряду [c.156]

Изменение количества излучающих атомов определяемого элемента в присутствии посторонних элементов может произойти также вследствие изменений, происходящих из-за наличия анионов кислот или их солей. Обычно это приводит к уменьшению интенсивности излучения, величина которого зависит от рода кислоты и ее концентрации. Этот так называемый анионный эффект, имеющий место для щелочных и щелочноземельных металлов, проявляется как результат образования малодиссо-циируемых соединений с анионами посторонних кислот [19]. [c.20]

Большое значение для реакций электронного обмена имеет анионный эффект, в основе которого лежит либо каталитическое действие отрицательных ионов, либо явление мостнч- [c.192]

В ходе теоретических исследований метода графитового диска Геррман [9] показал, что при создании равновесных условий испарения практически исчезает взаимное влияние элементов и не нужно принимать во внимание фракционное испарение компонентов, даже если температуры их кипения различаются значительно. Согласно опытам Русанова й Сосновской [2], температура плазмы уменьшается при наличии в анализируемом растворе элементов с низким потенциалом ионизации в концентрациях выше некоторого порога даже в случае искрового возбуждения. Благодаря этому интенсивность линий элементов с высоким потенциалом ионизации уменьшается. Для некоторых элементов (2п, Ве) наблюдались аномальные эффекты уменьшения интенсивности. В ходе детального изучения взаимного влияния элементов Бенко и Юхиди-Фаркаш [10] выяснили действие добавок с различными потенциалами ионизации. Более ранними экспериментами было показано, что добавками элементов с низким потенциалом ионизации в количестве не более 0,1% можно пренебречь. Аномальное поведение добавок цинка и бериллия объясняют тем, что на эти добавки расходуется много энергии. Действие других добавок приписывают реакциям на поверхности электрода (например, образование оксихлоридов). Анионные эффекты коррелируют с изменениями в условиях испарения, и ими можно пренебречь при высоких скоростях вращения (например, при скорости 24 об/мин). Взаимное влияние элементов можно соответственно уменьшить введением больших (примерно 10-кратных) количеств добавок. [c.164]

При изучении зависимости скорости образования фотогидрата урацила от pH обнаружен специфический анионный эффект, согласующийся с гипотезой ионного фотопроцесса 9. На этом основании был предложен механизм фотогидратации, включающий в качестве первой стадии протонирование урацила, находящегося в первом синглетном возбужденном состоянии, с последующим присоединением воды 9 . Место присоединения протона строго не [c.633]