Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорирование правила

    Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию. [c.142]

    Температура предварительного нагрева реагирующих компонентов при термическом хлорировании должна достигать 400—600°. Как правило, она значительно выше, чем требуется при каталитическом хлорировании. Фотохимический процесс, протекание которого, как уже отмечалось, практически не зависит от температуры, можно проводить даже при комнатной температуре. [c.161]


    Проведенные исследования отложений, найденных в аппаратуре секции хлорирования, показали, что они представляли собой хлорированные парафины, которые выносились обратно в систему, вплоть до хлорных баллонов. Обратный вынос парафинов был вызван нарушениями правил эксплуатации установки. Отложения же ошибочно считали примесями, содержащимися в хлоре. [c.114]

    С большой скоростью и большим выделением тепла протекает-процесс хлорирования этилена, что также может привести к неуправляемому процессу. Поэтому хлорирование ацетилена и этилена, как правило, проводят в растворе инертного разбавителя, исключающего образование значительных объемов углеводород-хлор-ных смесей. [c.349]

    Хотя алкилирование, как правило, идет намного быстрее, чем реакции с карбенами, все же в тех случаях, когда можно опасаться этой побочной реакции, не следует в присутствии водных растворов щелочей использовать в качестве органической фазы хлороформ. Выбор катализаторов при применении хлорированных растворителей проще. Однако сильные нуклеофилы могут реагировать с ними. Реакции такого типа особенно [c.88]

    В жидкой фазе при хлорировании углеводородов, как правило, происходит квадратичный обрыв ц пи на свободных радикалах  [c.120]

    Детально изучая реакцию хлорирования, Марковников установил, что хлор прежде всего замещает атом водорода, соединенный с наименее гидрогенизированным атомом углерода при дальнейшем хлорировании второй атом хлора направляется к уже содержащему хлор атому углерода, если же это невозможно (например, в случае третичного атома), то к соседнему с ним наименее гидроге-низированному атому углерода. Это правило Марковникова не является абсолютным, так как направление хлорирования в сильной степени зависит от условий проведения реакции (температуры, освещения, катализатора и др.). [c.56]

    Хасс с сотрудниками [2] сформулировали десять общих правил хлорирования парафинов эти правила действительны для большинства реакций. [c.77]

    Хлорирование пропана довольно подробно изучено Хассом и его сотрудниками. Полученные результаты подтверждают достоверность сформулированных им правил хлорирования. Согласно этим правилам , отношение скоростей замещения хлором атомов водорода у первичных, вторичных и третичных атомов углерода при 300° равно 1,00 3,25 4,43. Хлорирование 2 молей пропана 1 молем хлора при 300° и времени реакции, достаточном, чтобы хлор реагировал полностью, приводило к получению фракции монохлоридов, состоявшей из 52,4% 2-хлорпропана и 47,6% 1-хлор-пропана. [c.82]


    Растворители из хлорированных углеводородов отличаются в некоторых отношениях от нефтяных растворителей. Наиболее важное отличие заключается в их невоспламеняемости, благодаря которой ими можно пользоваться независимо от противопожарных правил, установленных для некоторых местностей и районов. Кроме того, пользование этими растворителями позволяет сокращать производственные затраты, связанные со страхованием имущества. [c.123]

    При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

    Превращения органических соединений, в которых принимают участие свободные радикалы, включают, как правило, ряд элементарных реакций образование радикалов, их превращения и гибель. Широко распространены цепные реакции окисления, хлорирования, полимеризации и т. д. [c.117]

    Интересно, что реакция хлорирования субстрата 14 иллюстрирует все три правила. Из четырех доступных для электрофила положений замещение в положение 5 противоречит правилу 1, в положение 2 — правилу 2 и в положение 4 — правилу [c.323]

    Теоретические основы хлорирования. Концентраты, перерабатываемые методом хлорирования, представляют собой сложные системы, состоящие из различных соединений и твердых растворов, для которых термодинамические характеристики, как правило, отсутствуют. Однако для выяснения качественных закономерностей в первом приближении их можно рассматривать как смеси окислов. [c.256]

    Переведение платиновых металлов в раствор при анализе и переработке сложных по составу материалов и концентратов остается одним из трудоемких и экологически опасных этапов. Эта операция, как правило, включает окислительное спекание или сплавление и последующую обработку спеков царской водкой, концентрированными серной и азотной кислотами при нагревании, хлорированием в соляной кислоте и др. Наибольшие трудности возникают при переведении в раствор материалов, содержащих родий, иридий, рутений и осмий. [c.88]

    Основные правила хлорирования углеводородов, выведенные па основе экспериментального материала [7], следующие. [c.363]

    Правила замещения в бензольном ядре имеют очень большое значение, так как знание их дает возможность предсказать ход реакции и выбрать правильный путь синтеза того или другого нужного вещества. В качестве примера направляющего действия заместителей можно привести образование различных изомеров нитрохлорбензола. Для получения нитропроизводного хлорбензола можно или сначала хлорировать бензол и- затем полученный хлорбензол нитровать, или же сначала нитровать бензол и затем полученный нитробензол подвергнуть хлорированию. Хлор—за- [c.442]

    Как ВИДНО из табл. 7.1, значения э.д.с. концентрационной цепи действительно возрастают по мере разбавления электролитов. При этом предельно возможные величины э.д.с. достигаются для пленок на основе нитратцеллюлозы, алкидной смолы, что характерно для пленок с чисто катионной проводимостью (Па = 0). у остальных пленок избирательная проводимость по мере разбавления электролитов заметно возрастает. У пленок на основе хлорированного полихлорвинила наблюдается изменение знака заряда при переходе от концентрированных к разбавленным растворам, и они тоже становятся, как правило, проницаемы для катионов. [c.123]

    Вицинальный эффект ставит под сомнение девятое правило хлорирования Хэсса и сотрудников, поскольку последнее гласит, что при г.азофазном хлорироваиии уже присутствующий в молекуле углеводорода атом хлора сильно противодействует вхождению второго атома хлора к тому же атому углерода [32]. [c.592]

    Правила хлорирования. Хлорирование простейших парафинов тщательно изучено Хассом, МакБи и сотрудниками. Результаты этих исследований излагаются в виде известных правил хлорирования, которые заключаются в следующем. [c.58]

    Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]


    В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. [c.553]

    Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой тедшературе не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорпроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их слшсь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпроизводных метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорированпя углеводородов являются высокоэкзотермическими II в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией GH4 + 2Gb -> С Ч 4HG1. [c.116]

    По данным таблицы, действующие отечественные нормы значительно более жесткие, чем зарубежные. Отечественные нормы для приведенных растворителей имеют один и тот же порядок (17—23 см м ), как будто бы свидетельствующий о том, что токсичность растворителей примерно одинаковая. Это является соврешенно неправильным. Из литературных данных известно, что токсичность четыреххлористого углерода значительно превышает токсичность других хлорированных углеводородов, что подтверждается, в частности, зарубежными нормами. В связи с этим при использовании четыреххлористого углерода следует особенно тщательно соблюдать правила техники безопасности. [c.212]

    Шешуков впервые сделал наблюдение (1884 г.), что при реакг.ии некоторых олефинов с хлором образуются продукты замещения, а не присоединения [6]. Действуя хлором па изобутилен, он очень легко получил хлористый металлил, который был назван им хлористым изобутиленом. Годом позже Кондаков нашел [7], что аналогично ведет себя и триметилэтилеп. Сейчас известно, что как правило третичные олефины легко подвергаются аномальному хлорированию с сохранением двойной связи. [c.353]

    Правила замещения атомов водорода в парафинах нормального строения на группу SO2 I, вероятно, аналогичны правилам Хасса для хлорирования (гл. 5), согласно которым атомы водорода при третичном атоме углерода реагируют легче, чем атомы водорода при вторичном атоме углерода, а последние — легче, чем атомы водорода при первичном атоме углерода. В случае парафинов, которые подвергаются в настоящее время сульфохлориро-ванию в промышленном масштабе, т. е. нормальных Сщ—Qs-парафинов, продукты реакции состоят почти исключительно из вторичных алкилсуль-фохлоридов. [c.98]

    Систематические исследования по хлорированию парафиновых углеводородов в различных условиях впервые провел В. В. Марковников, отметивший, что влажный хлор способствует образованию монохлоридов, сухой—ди- и полихлорпроизводных. На основании большого числа опытов В. В. Марковников установил правила гидрохлорирования и порядка замещения водорода на хлор. В углеводородах водороды, принадлежащие углеродным паям, наименее истратившим свое сродство на связь с другими углеродами, легче подвергаются замещению сравнительно с другими.... Если хлор замещает часть водорода, принадлежащего одному углеродному паю в составе углеводорода, то остальные эквиваленты того же углерода, связанные водородным сродством, получают особое стремление вступить во взаимодействие с хлором.... Водород углеродного пая, связанного с окисленным углеродом, получает преимущественно перед другими водородамн способность заместиться галоидом [6]. [c.761]

    Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

    Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

    Рассматриваемая в этом разделе аппаратура предназначена для хлорирования полупродуктов и красителей. Процессы хлорирования этих всществ проводятся, как правило, с применением растворителей или разбавителей, из которых чаще всего используют серную кислоту, хлорбет13ол, полихлориды и т. д. [c.261]

    Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

    В СССР установки хлорирования ацетилена, как правило, входят в состав цехов получения трихлорэтилена щелочным омылением тет-рахлорэтана. [c.134]

    Возможность обмена связи С—S на связь С—Hal используют также для получения хлорированных гетероциклических соединений. Пропуская хлор при охлаждении в водную суспензию этилыеркаптопиримпдина, как правило, получают сульфон (реакция 1) в некоторых случаях наряду с хлорзамещенным гетероциклическим соединением образуется зтансулъфохлорид (реакция 2), доля которого яаметно возрастает при незначительном повышении температурь . [c.258]

    Хлорированные углеводород (трихлорэтнлен, дихлорметан, тетра-хлорэтитеи, четыреххлористый утлерод, и др), как правило, не воспламеняются и являются пожаробезопасными. Они быстро и полностью растворяют парафин, смолы, воск, смазки и масла [21, 231. [c.28]

    Порядок прибавления реагентов. В лабораторной практике чаще всего проводят реакции бромйрования и хлорирования. В этнх случаях, как правило, галогенирующий агент прибавляют к субстрату. Прибавление ведут малыми порциями с учетом равномерного выделения галогеноводорода. Это устраняет возможность бурного протекания реакции, которое может сопровождаться выбросом. [c.135]


Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование правила: [c.144]    [c.548]    [c.590]    [c.65]    [c.222]    [c.43]    [c.380]    [c.436]    [c.80]    [c.88]    [c.33]    [c.256]    [c.219]   
Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.284 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте