Хлорангидриды кислот ароматических сульфокислот

Выпущенная в свет первая часть книги посвящена эфирам серной кислоты и сульфокислотам жирного ряда. В предлагаемой вниманию читателя второй части книги содержится обзор по сульфокислотам ароматического ряда и их производным, включающий описание получения, свойств и реакций этих сульфокислот и таких производных, как хлорангидриды, эфиры и ангидриды. [c.5]

В качестве ацилирующих средств в синтезе лекарственных препаратов чаще всего применяются следующие хлорангидриды кислот хлористый ацетил, хлористый бензоил, хлор-ангидриды кислых эфиров угольной кислоты и многие другие. Особенно большое значение имеют хлорангидриды ароматических сульфокислот, называемые сокращенно сульфо-хлоридами. [c.234]

В подобных реакциях сульфохлориды менее активны, чем хлорангидриды ароматических карбоновых кислот. Для ускорения реакции и предотвращения образования побочных продуктов реакцию со спиртами или фенолами проводят в присутствии основания (метод Шоттена — Баумана, разд. 20.8). (Важная реакция сульфохлоридов с аминами, приводящая к замещенным амидам сульфокислоты, обсуждена в разд. 23.13.) [c.673]

Хлорсульфоновая кислота является неполным хлорангидридом верной кислоты. Как все хлорангидриды, она чрезвычайно легко реагирует с водой и спиртами. Вместе с тем хлорсульфоновая кислота легко вступает во взаимодействие с ароматическими углеводородами, давая сульфокислоты типа R SOg ОН или их хлорангидриды. Напр. [c.110]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

Для ацилирования применяются хлорангидриды различных ароматических сульфокислот. Большинство их имеет в ядре, кроме сульфохлоридной группы, также гидроксил или заместители, которые могут быть превращены в аминогруппу (например, нитрогруппу или подвижный атом хлора). Таковы 5-сульфохлорид 2-оксибен-зойной кислоты — салицилсульфохлорид (I), ж-нитробензолсульфо-хлорид (II), 2-хлор-5-нитробензолсульфохлорид (III), хлорид п-нитротолуол-о-сульфокислоты (IV) [c.598]

При более высоких температурах можно получить и трисульфопроизводиые. Сульфокислоты ароматических углеводородов обладают всеми свойствами активных кислот. При действии цятихлориогого фосфора сульфокислоты дают хлорангидриды кислот [c.42]

Другой метод, называемый триэфирным , отличается тем, что в качестве нуклеотидной компоненты в конденсацию вводят диэфир фосфорной кислоты и реакцию проводят в присутствии хлорангидридов ароматических сульфокислот [c.367]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Ароматические сульфокислоты почти всегда получают прямым сульфированием обычно дымящей серной кислотой. Если необходимо получить хлорангидрид кислоты, то группу SO2 I можно ввести в одну стадию путем обработки ароматического соединения хлорсульфоновой кислотой ISO3H- [c.668]

Замещенные амиды ароматических карбоновых кислот или сульфокислот получают по методу Шоттена — Баумана хлорангидрид прибавляют к амину в присутствии основания — водного раствора едкого натра или дириди-на, например [c.716]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Получение сульфохлоридов. Ароматические сульфокислоты в свободном виде или в виде солей превращают в хлорангидриды сульфокислот (сульфохлориды) с общей формулой Аг—ЗОг—С1 при помощи тех же методов, которые используют для получения хлорангидридов карбоновых кислот, а именно при взаимодействии с галоидными соединениями фосфора. Однако чаще их получают, действуя на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой. [c.144]

Реакция может быть проведена также в спиртовом растворе уксуснокислого натрия или в пиридиновом растворе. Условия проведения реакции чрезвычайно разнообразны. Сульфамиды анилина [10] и его производные [11], толуидины и ксилидины и их производные [12], а также N-aлкилapилaмины [13] могут быть получены подобным же образом. Производные некоторых диариламинов [14], аминодифенилов [15] и нафтиламинов [16] получаются аналогично. Сульфамиды, синтезированные из алифатических аминокислот и хлорангидридов ароматических сульфокислот, детально исследованы [17. Многие пептиды идентифицированы превращением их в сульфамиды с применением р-нафталинсульфохлорида [18]. Сульфамиды получены из некоторых ароматических аминокарбоновых кислот [19], их эфиров и амидов, а также аминокетонов [20] различных типов. [c.8]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Галоидангидриды ароматических сульфокислот восстанавливаются третичными фосфинами до тиофенолов и дисульфпдов Реакция хлорангидрида бензолсульфокислоты с трифенил- или три-этилфосфнном протекает уже при О °С, причем промежуточно образовавшаяся сульфиновая кислота может быть выделена при соблюдении известных предосторожностей [c.148]

Особенно же большое значение для ацилирования имеют хлорангидриды ароматических сульфокислот (см. Сульфирование, 7). Сюда относятся бензолсульфохлорид и сульфохлориды ацилированной сульфаниловой кислоты общей формулы [c.138]

По моему предложению В. А. Бушмарина и Н. С. Хитрик распространили эту реакцию на соли ароматических сульфокислот и получили с хорошими выходами хлорангидриды бензол- и толуолсульфокислот. В ходе этих исследований нами было установлено, что сульфохлориды можно получать и без предварительного приготовления солей хлорсульфоновШ кислоты, что является довольно неприятным процессом. Реакцию получения сульфохлоридов можно изобразить следующим уравнением [c.35]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

Хлорангидриды сульфокислот можно получать непосредственно обработкой ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой. Вероятно, сначала происходит сульфирование, а затем превращение сульфокислоты в хлорангидрид реакцией с избытком реагента. Как и в большей части электрофильных замещений, истинный реагент образуется посредством сложной ионизации. [c.368]

Хлорангидриды сульфокислот Аг802С1 (сульфохлориды) готовятся или непосредственно введением остатка —SO2 I в ароматическое ядро (см. гл. И), или из солей сульфиновых кислот действием хлора з, а также действием хлорсульфоновой кислоты на соли сульфокислоты Чаще всего в лаборатории они готовятся действием пятихлористого фосфора на соли сульфокислот (см. гл. II). [c.570]

Интерес представляют и несимметрично замещенные ароматические производные мочевины они получаются взаимодействием производных аминонафтола, например 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоты (И-кислоты), с хлорангидридом арил-карбаминовой кислоты АгКНСОС в присутствии щелочных агентов например [c.587]

При пропускании хлора во взвесь диметилдисульфида в воде при температуре ниже 6° происходит окислительное расщепление и образуется хлорангидрид метансульфокис-лоты СНзЗОгС [67]. Это хороший метод получения хлоран-гидридов сульфокислот, несмотря на то, что могут образовываться вещества с более высокой температурой кипения. В случае ароматических дисульфидов подобное расщепление происходит в ледяной уксусной кислоте в присутствии воды при дальнейшем протекании реакции образуются соответствующие сульфониевые кислоты. [c.24]

При действии хлорсульфоновой кислоты на ароматические соединения могут получаться сульфокислоты или хлорангидриды сульфокислот. Если на 1 моль сульфируемого продукта берут 1 моль или несколько больше хлорсульфоновой кислоты, реакция идет с образованием сульфокислоты [c.210]

Сульфокислоты, главным образом ароматические. Для идентификации свободные кислоты или их соли (см. стр. 233) действием пятихлористого фосфора переводят в хлорангидриды, а из них, действием аммиака или анилина, получают растворимые в едком натре амидо- или анилидопроизводные. [c.262]

Хлорангидриды сульфокислот — сульфохлориды (сульфонил-хлориды) обычно синтезируют, сульфируя ароматические соединения хлорсульфоновой кислотой. При этом на первом этапе реакции образуется сульфокислота [c.116]

Сульфирование ароматических углеводородов хлорсульфоновой кислотой. Если ароматический углеводород в растворе ССЦ обработать строго эквивалентным количеством хлорсульфоновой кислоты (хлорангидрида серной кислоты С1—ЗОг—ОН), то продуктом реакции будут сульфокислота и хлористый водород [c.125]

Легче и удобнее получаются (в виде натронных солей) те из этих кислот, которые содержат ароматические радикалы, если обработать хлорангидриды соответствующих сульфокислот, растворенные в эфире (лигаенном воды и алкоголя), амальгамой натрия (Otto) [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология