Изоцианаты, ацилирование

В результате реакции образуется стабильная амидная связь. Ацилирование можно также проводить по классическим методикам, например ацетилирование уксусным ангидридом. Как и для других реакций, например для алкилирования, разработаны методики, при которых ацилирование протекает в мягких условиях. Примером этого могут служить реакции аминокислот с изоцианатом и язотиоцианатом, протекающие с образованием гидантоинов и тиогидантоинов. [c.52]

Для получения ацилированных мочевин из амидов кислот и изоцианатов буются более жесткие условия, но реакция протекает, как правило, с хорошими ходами. [c.378]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Ацилирование при помощи изоцианатов [c.671]

Однако наибольшее значение среди реакций ацилирования имеет взаимодействие с изоцианатами и изотиоцианатами. В общем виде реакция аминогрупп с арилизоцианатами может быть представлена следующим уравнением [c.56]

Ацилирование изоцианатами и изотиоцианатами [c.652]

Ацилирование часто проводят при помощи изоцианатов. При этом гладко образуются двухсторонне замещенные мочевины в соответствии со следующими уравнениями [c.652]

Они м.б. получены также из алкилмочевии (р-ция Гофмана), взаимод. Г. с изоцианатами или восстановлением ацил-нитрамидов. В отличие от алкилирования гидразинов, направленного исключительно на уже замещенный атом N, ацилирование (напр., по р-ции Шоттена-Баумана) не обладает такой селективностью и в жестких условиях можно получить гидразиды моноалкилгидразинов, замещенные по NH и NHj-rpynnaM (вторичные). [c.550]

СИЛЬНО возрастает с повышением температуры, однако это происходит в результате некоторой деструкции белка. Было обнаружено, что при обработке шерсти горячим пиридином заметно увеличивается диаметр волокон, вследствие чего, по предположению автора, в этих условиях улучшается доступность функциональных групп действию реагента. Ацетилированная шерсть гораздо трудней реагирует с изоцианатом, что, вероятно, связано с прошедшим ацилированием тех же групп, с которыми мог взаимодействовать изоцианат. [c.370]

Спирты и фенолы можно идеЕ1тифицировать в виде сложных эфиров с бензойной, 4-нитробензойной или 3,5-динитробензойной кислотами. Такие эфиры имеют характерные температуры плавления и получаются ацилированием спиртов или фенолов соответствующими ацилхлорида-ми. При взаимодействии гидроксилсодержащих соединений с фенил-, 4-нитрофенил- или нафтил-1-изоцианатом также получают кристаллические производные — уретаны (см. раздел 2.2.6.3) [c.318]

И. представляет собой гетероароматич. соед., в к-ром сопряжение связей обеспечивается делокализацией 10я-электронов. Электроф. замещение И. и его производных (ацилирование, азосочетание, присоединение изоцианатов и др.) протекает в положение 1. Они вступают в р-цию диенового синтеза в качестве диена с Ы-фенилмалеиними-дом, малеиновым ангидридом и др. напр. [c.184]

N-Ацилированные амены, в частности, играют важную роль при протекании многих реакций. Так, например, расщепление амидов при действии гипогалоидных солей щелочных металлов, по Гофману, осуществляется через промежуточное образование амена типа VI. Этот амен возникает в результате превращения амида в N-галоидамид (IV) с последующей потерей протона в щелочной среде и, наконец, разложения неустойчивого аниона V. Перегруппировка приводит к промежуточному образованию изоцианата (VI1), который под действием воды способен превращаться в амин (IX) через промежуточное образование карбаминовой кислоты (VIII) а) [c.316]

Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоцианатами [154] образуются только N-ацил- XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК-, УФ- и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [c.501]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Оп реагирует как ацилхлорид и, например, применяется в ацилировании по Фриделю — Крафтсу, а также для получения хлорму-равьиных эфиров, эфиров угольной кислоты, мочевин и изоцианатов. Промышленное значение фосгена определяется прежде всего его использованием для производства поликарбонатов и через стадщо диизоцианатов для получения полиуретанов. [c.455]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

Ацилирование (или диацилирование) 2- и 6-аминопуринов [167] протекает по б-экзо-N (2-3a 3o-N) при действии ангидридов или хлорангидридов кислот в пиридине, и это превращение широко используют для последующего направленного аминирования и гликозилирования (см. гл. 22.2). Изоцианаты также атакуют [c.627]

Хотя большей частью с ростом основности амина его каталитическое действие увеличивается, однако известен ряд случаев, когда амин малой основности обладает высокой активностью, и наоборот. По данным работы , зависимость между константой скорости реакции PhN O с 2-этилгексанолом в бензоле от рКа ряда аминов линейна. Однако пентаметилгуанидин обладает на порядок меньшей, а бицикло-[2,2,2]-диаза-(1,4)-октан в пять раз большей активностью, чем следует из их основности. Высокую каталитическую активность триэтилендиамина связывают с его структурой, делающей оба атома азота доступными для атаки изоцианатом. Подобное несоответствие между основностью амина и его каталитической активностью наблюдается также при катализе реакций ацилирования хлор-ангидридами. Специальными опытами в этих случаях было показано, что стерические затруднения при подходе амина-катализатора к хлорангидриду играют важную роль. [c.167]

При взаимодействии с гидроксамовыми кислотами менее распространенных ацилирующих агентов, таких как изоцианаты, димер кетена [395] и ацетали [396] схемы (213) —(215) соответственно первоначально образуются (Н)-О-ацилированные продукты. Однако в первых двух случаях продукты легко распадаются при нагревании в результате перегруппировки Лоссена (см. ниже), давая мочевины (из изоцианатов) изоцианаты RN O, ацетон и СОг (из димера кетена). Последняя реакция используется как метод синтеза изоцианатов, так как другие продукты легко отделяются. [c.507]

На первой стадии идет 0-ацилирование, затем с отщеплением хлористого водорода происходит внутримолекулярная циклизация с образованием производных оксазолидин-4,5-дионов. Последние при длительном кипячении размыкают цикл, отщепляют окись углерода, хлористый водород и превращаются в ацилизоцианаты. Изоцианаты карбоновых кислот получаются по этому способу с выходами 30 — 98%. [c.171]

Она находится в соответствии с существующими представлениями о катализе аминами реакций нуклеофильного замещения при карбониле. Можно предположить, так же как в случае катализа ацилирования хлорангидрида-мп , что введение в молекулу изоцианата сильного элек- [c.165]

Вариантом ацилирования енаминов является присоединение изоцианатов и изотиоцианатов (см. разд. Г,7.1.6 и Г,7.2.10.2), например [c.248]

Реакционная способность изоцианатов в реакции ацилирования уменьшается в ряду фенил-, а-нафтил-, -октилизоцианат. Де- [c.355]

Лцилирование. Под ацилироваиием аминокислот понимают широкий круг реакций, который включает введение в аминокислоты остатков органических кислот, арилсульфокислот, сложных эфиров различных кислот, а также реакции с изоцианатами, изотиоцианатами и другими соединениями. Простейшими примерами ацилирования аминокислот является их взаимодействие с муравьиной кислотой, уксусным ангидридом (реакция идет в ледяной уксусной кислоте) и газообразным кетеном при нагревании [c.55]

Было проведено множество исследований с целью отыскания лучших средств отверждения. Исследовано влияние ацилирования аминогрупп [14], дезаминирования [15], реакции с изоцианатами [16] или эпоксидами [17]. Хотя новые продукты и были менее гидрофильными, а некоторые из них оказались прочнее и устойчивее белков, отвержденных формальдегидом, однако, эти виды обработки нельзя считать целесообразными [18], так как они либо не отвечали экономическим требованиям, либо осложн5[ли возможности переработки, или приводили к получению конечного продукта с худшими свойствами. По-видимому, только добавление определенных солей в отверл дающие ванны является экономически выгодным для получения белковых волокон и приводит к некоторому улучшению конечных продуктов. Пригодными для этой цели оказались соли А1 [19], Сг [20], Сс1 [21], [21], Зп [22], Т1 [22] и 2п [21, 29], [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология