Кетен с бензолом

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Трифенилхлорметан требует для проведения реакции с кетеном в бензоле использования катализатора хлористого алюминия, но в нитробензоле реакция протекает без катализатора и приводит к образованию соединения 26 с хорошим выходом [21] после этерификации промежуточно образующегося хлорангидрида кислоты. [c.723]

Кетен ведет себя аналогично ангидриду уксусной кислоты, образуя ацетофенон при реакции с бензолом. Реакции такого типа осуществляются в случае циклических ангидридов, например из янтарного ангидрида (ОР, 5, 195) при взаимодействии с бензолом образуется р-бензоилпропионовая кислота (СОП, 2, 95 выход 82%) [c.55]

При осуществлении этой реакции газообразный кетен пропускают через суспензию целлюлозы в бензоле или других индифферентных растворителях. Значительное количество кетена расходуется на побочную реакцию его полимеризации, что является основным затруднением при осуществлении этого способа . [c.315]

Эта реакция ведется при пропускании газообразного кетена через суспензию целлюлозы в бензоле или другом индифферентном растворителе. Более рационально ацетилирование кетеном в присутствии уксусной кислоты, так как, реагируя с ней, он образует уксусный ангидрид. [c.224]

Горение смесей с высоким содержанием горючего напоминает экзотермическое разложение чистого ацетилена (гл. VI). Продуктами окисления ацетилена являются СО и СО2, а также кетен. Результаты опытов [52] в протонной системе в трубке 60Х 3,8 см, изготовленной из стекла викор, показаны на рис. VII.15. Выход бензола увеличивался прн увеличении скорости подачп смеси в трубке и при возрастании температуры. Концентрация кислорода, необходимая при заданной температуре для воспламенения смеси, зависела от состояния поверхности стенок. Однако кислород не влиял на энергию активации, которая ока,за-лась равной 70 ккал/моль. [c.524]

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается либо в гомогенной (ацетилцеллюлоза растворяется в ацетилирующей смеси), либо в гетерогенной среде. В первом случае в качестве растворителя обычно применяют уксусную кислоту или хлорированные углеводороды (чаще всего метиленхлорид). При этерификации в гетерогенной среде разбавителем служит вещество, не растворяющее ни целлюлозу, ни ее ацетаты, а также не реагирующее с компонентами ацетилирующей смеси и легко удаляемое при отгонке. Обычно в качестве разбавителя применяют бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Ацетилирование целлюлозы может быть проведено также парами уксусного ангидрида или кетеном. [c.25]

Рекомендуется пропускать газообразный кетен через суспензию целлюлозы в бензоле или других индифферентных растворителях. [c.425]

Эта реакция может послужить основой для микроопределения кетенов. На образец действуют известным количеством титрованного раствора анилина в бензоле или диоксане. По окончании реакции избыток анилина определяют нитрозированием (см. раздел П1-В-1 гл. 8) или титрованием 0,01 н. раствором хлорной кислоты в уксуснокислом растворе (см. раздел 1П-Б-2 гл. 11). [c.363]

Ацилирование жидких карбоновых кислот можно проводить бел растворителей твердые карбоновые кислоты растворяют в эфире [157], ацетоне (161] или бензоле [162]. Температуры, при которых проводят реакции, различны наряду с охлаждением льдом [160] указаны температуры от 20 (см. [161]) до 90° С (см. [162]). Обзорную статью Кетен в препаративной органической химии см. [163]. [c.282]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

Этилаль, кетен Этиловый эфир Р-этоксипропионовой кислоты (I), этилацетат (И) Катализатор тот же в гексане, 9—11° С, 50 мин. Выход I — 78,9%, II — 14,8%. В качестве растворителя можно применять бензол, хлористый этилен и др. [210] [c.412]

Кетен, кротоновый альдегид Сорбиновая кислота ВРз ВРз—РеС1з в бензоле, толуоле, этиловом или изопропиловом эфире. Растворитель препятствует полимеризации альдегида [235] [c.142]

Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240] можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже зфир катализатор не требуется. Этот метод удобен для получения ангидридов высших жарбоновых кислот [c.721]

Для получения углерода из кетенов, в частности из СН2СО, использовали мгновенный фотолиз [122]. В этом случае применяли инертные или мало активные газы сразу после вспышки температура в системе резко возрастала и начинался пиролиз. При использовании ацетилена получилась типичная ацетиленовая сажа. В спектре вспышки не удалось обнаружить присутствия полос Сг или бензола, на основе этого авторы [122] утверждали, что углерод образуется непосредственно из ацетилена. [c.296]

Хлорангидрид мезитилфенилуксусной кислоты превращается в соответствующий кетен при нагревании со смесью бензола, хлористого тионила и пиридина. [c.266]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Ацетон находит разнообразное применение в органическом синтезе в частности, в больших количествах он идет на получение синтетической уксусной кислоты и ее ангидрида через кетен (см. ниже). Но главная масса ацетона применяется в качестве растворителя для разнообразнейших органических веществ. Так, ацетон является прекрасным растворителем для ацетилена (в баллонах). Он широко применяется в качестве растворителя также в производствах бездымного пороха, целлулоида, ацетилцеллюлозы, искусственного шелка, а также, в смеси с бензолом, для обеспарафи-нивания смазочных масел. [c.763]

Димеризация кетенов представляет собой другой путь, приводящий к образованию циклобутандионов-1,3. Например, тетраметилциклобу-тандион-1,3 (I) получается с приличным выходом в результате дегидро-галоидирования бромангидрида а-бромизомасляной кислоты триэтил-амином в бензоле. При действии этилата натрия соединение I расщепляется до этилового эфира 2,2,4-триметил-З-кетовалериановой кислоты. [c.31]

При производстве химико-фармацевтических препаратов большей частью приходится пользоваться огнеопасным и взрывоопасным сырьем взрывоопасными газами (водород, аммиак, сероводород, кетен), легко воспламеняющимися жидкостями, являющимися компонентами реакций и средами для их проведения (бензол, толуол, спирты, эфиры простые и сложные, органические кислоты и др.), пирофорными твердыми веществами, применяемыми в качестве восстановителей (цинковая пыль) и катализаторов (скелетный никелевый катализатор), а также некоторыми огневзрывоопасньгми промежуточными продуктами (диазо- и нитрозосоединеиия). Эта особенность вызывает необходимость специального взрывобезопасного оформления технологических схем производства, применения взрывобезопасных электрооборудования, освещения и сетей, заземления всего оборудования, применения паро- и газотушения, изоляции опасных процессов, взрывобезопасного оформления вентиляционных устройств в соответствии с противопожарными нормами строительного проектирования промышленных предприятий. [c.22]

Описано также ацилирование хлорангидридами ртутноорганических производных фурана , селенофена , тионафтена , бензсе-лeнoфeнa а также ацилирование кетеном ряда производных фурана . Диферроценилртуть реагирует с ацетилхлоридом и я-толуол-сульфохлоридом труднее, чем с трифенилхлорметаном при длительном нагревании в бензоле кетон и сульфон были выделены с незначительными выходами . [c.287]

Изучалось и прямое окисление бензола в уксусной кислоте в присутствии палладиевых катализаторов для получения фенилаце-тата. В жидкой фазе наилучший результат получен с палладием и висмутом на силикагеле. В газовой фазе лучше работает палладий с золотом с добавкой ацетата кадмия также на силикагеле. Из хлорбензола и анизола при этом получаются преимущественно о-производные — о-хлорфенил- и о-метоксифеиилацетат. Фенил-ацетат может быть превращен в фенол путем гидролиза или термолиза, при котором образуется еще и кетен [56] [c.509]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология