Хелаты открытые

Таутомерные превращения более вероятны при химических взаимодействиях, чем при электростатических. Известно несколько примеров, в которых равновесия между циклическими таутомерами и таутомерами с открытой цепью сдвигаются в сторону формы, более подходящей с геометрической точки зрения к образованию хелата с ионом металла. Так, 44 в присутствии N12 существует преимущественно в форме с открытой цепью 44, Б [563]. [c.425]

Титриметрические методы, основанные на реакциях комплексообразования (иногда называемые комплексометрическими методами), используют уже почти целое столетие. Но поистине замечательный взлет применения реакций комплексообразования в аналитической химии произошел сравнительно недавно и обязан открытию особого класса координационных соединений, называемых хелатами. Хелат образуется в результате координирования ионом металла двух (или более) донорных групп одного лиганда, как, например, упомянутый ранее комплекс меди с глицином. Здесь медь связана как с атомом кислорода карбоксильной группы, так и с атомом азота аминогруппы. Хелатообразующий лиганд с двумя донорными группами, участвующими в образовании коор- [c.299]

Известны другие металлические производные 1-нитрозо-2-наф-тола, но в практике используется только хромовый комплекс как коричневый пигмент. Желто-коричневый никелевый хелат недостаточно прочен к свету. Новая кристаллическая форма этого пигмента, обладающая большей светопрочностью, была открыта в 1964 г. [443]. [c.395]

Рис. 42. Дегидратация хелата ЭДТА ZnsL 6Н2О [92, 108]. Обозначения см. на рис. 35, 6 — моногидрат гп Ь-НгО получен дегидратацией в лабиринтном держателе в после охлаждения снова нагрет в открытом тигле.

В 50-х годах было установлено, что некоторые хелаты металлов являются активными антивирусными средствами [26]. Это открытие совпало с открытием вирусной природы многих раковых заболеваний оно повысило интерес к комплексам металлов как терапевтическим препаратам [27]. Существует несколько методов, позволяющих разрабатывать новые терапевти- [c.289]

В случае растворителя, склонного к образованию водородных связей, увеличение содержания тракс-изомера вряд ли можно приписать интенсивному образованию хелатного енола 33, поэтому следует предположить, что здесь происходит изменение механизма во второй стадии присоединения (иодирование). Пространственное строение и соотношение количеств продуктов этой реакции зависит от соотношений количеств хелатной формы и формы с открытой цепью промежуточного аминоенола, так и от относительного размера и реакционной способности иодирующего агента. Стерические препятствия при взаимодействии с хелатом больше, чем при взаимодействии с соединением, построенным в виде открытой цепи. Если соединение последнего типа выступает в качестве субстрата, то близость по размерам имеющихся в нем заместителей — циклогексильной и фенильной групп — будет приводить к образованию примерно одинаковых количеств цис- и тракс-изомеров. [c.281]

При массовом обследовании различных соединений на противотуберкулезную активность на мышах ученые фирмы Lederle Laboratories обнаружили, что диамин 41 приближается по активности к стрептомицину. В дальнейшем было синтезировано большое число аналогов этого диамина, причем оказалось, что активность полученных соединений зависит от их способности к хелатированию с металлами. Хелатирование может быть как прямым (происходящим, например, путем взаимодействия с металлосодержащим ферментом), так и непрямым, т. е. облегчающим лишь транспорт лекарства в организме. Коррелирование активности различных аминов с их способностью к хелати-. рованию показало, что наибольший интерес должны представлять более открытые хелаты, содержащие концевые гидроксильные группы. Такие хелаты были получены, и среди них с помощью данного подхода был найден этамбутол (42). Поразительна стереоспецифичность бактериостатического действия [c.416]

Молекулы, сольватирующие ион, могут быть монодентатными, с одним ионотропным центром, или полидентаюыми, с несколькими такими центрами. Полидентатные молекулы могут быть с открытой цепью (образуют с ионом хелат) или циклическими (при этом ион размещается внутри цикла). Внутримолекулярная сольватация ионного центра состоит в его взаимодействии с незаряженной функциональной группой, находящейся в другом месте той же самой молекулы. [c.218]

Открыты естественные хелаты и в растениях. Так, железо в тканях разных культур находили в виде хелатов с аскорбиновой, малоновой и яблочной кислотами. Хелатообразующая способность в клетках растений присуща и глюкозе, правда, в слабой степени, но не свойственна сахарозе. Свои внутренние хелатообразующие соединения растение, возможно, использует для переноса веществ, в том числе и через протоплазму. [c.62]

После открытия Тейлакера, который показал, что хелатные кольца могут иметь складчатую форму [19], выяснилось, что неплоская природа хелатов может вызывать диссимметрию. На рис. 1-3—1-8 показано, как выглядят некоторые конформации пятичленных и шестичленных колец из различных положений (для упрощения рассматриваются лишь атомы кольца). [c.19]

Изучение поведения медного хелата LXXIII (М = Си R = Н) в этом процессе свидетельствует о его двойственной реакционной способности, аналогичной открытой Эмануэлем и сотр. [343, 344] у соединений металлов переменной валентности в реакции жидкофазного окисления углеводородов. Ири небольших концентрациях (5-10 —9-10 моль л) медный хелат LXXIII (М = Си R = = Н) значительно ускоряет реакцию несмотря на наличие в хелатном узле групп, способных тормозить процесс окисления (например H=NH, как у свободного лиганда). Последующее резкое увеличение периода индукции при концентрации хелата выше [c.245]

Эти реакции напоминают реакции, открытые Пфейфером [26], в которых хелаты Си(И) и N1(11) с шиффовыми основаниями, образованными из салицилальдегида и эфиров оптически активных а-аминокислот, претерпевают быструю рацемизацию, обмен эфиров и окислительное деаминирование. Рацемизацию и деаминирование можно понять на основе прототропной таутомерии этих альдиминовых систем [c.546]

В капельном анализе можно использовать целый ряд известных реакций. Однако значительное распространение этого метода стало возможным в первую очередь благодаря широкому применению органических хелато-образующих реагентов, способных к образованию внутрикомплексных соединений . Изменение pH капли чаще всего представляет простую задачу — для этого достаточно подержать б>магу с пятном над открытой склянкой с хлористоводородной или уксусной кислотой или с раствором аммиака. При выполнении реакций на капельной пластинке реакционную смесь можно [нагреть даже до кипения, для чего в каплю погружают горячую платановую проволоку или нагретую палочку из магнезии. Так можно, например, удалить окислы азота. Микропробирки нагревают в водяной, глицериновой или масляной бане или, контролируя температуру, в металлическом блоке. В капельном анализе отдельные компоненты смеси стремятся обнаруживать избирательно. Выбирая подходящую методику выполнения реакции, можно избежать нежелательного влияния мешающих компонентов. Отсутствие длительных и трудоемких процессов разделения составляет большое преимущество капельного анализа и позволяет экономить время. Разумеется, требуется хорошее знание реакций отдельных элементов, чтобы в каждом конкретном случае при заданных условиях можно было выбрать оптимальный вариант их выполнения. По незначительному количеству пробы капельный анализ является разновидностью ультрамикрохи-мического метода. Часто без затруднений можно обнаружить до 0,1—0,01 мкг вещества. Чувствительность капельной реакции можно повысить, используя особую технику ее выполнения. Подсушивание первоначально взятых капель пробы и реактива уже повышает концентрацию реагирующих веществ и тем самым понижает открываемый минимум. Если нанесение капель чередуют с подсушиванием, то открывается еще меньшее количество вещества. Еще более эффективна техника концентрирования ( концевая , акротех-ника), предложенная Скалос 120]. Острым кончиком полоски фильтровальной бумаги впитывают небольшую часть капли пробы и высушивают ее. Такую операцию повторяют до тех пор, пока вся капля не будет сконцентрирована на кончике полосы бумаги. Аналогичным образом можно также сконцентрировать вещество в тонкой нити и после добавления реактива рассмат-ривать ее под микроскопом. Эти приемы увеличивают чувствительность на два-три порядка. Чувствительность можно повысить, используя также ионообменные смолы. Так, при обнаружении кобальта 121] можно провести [c.54]

Дикарбонильные соединения с открытой цепью енолизи-руются Б растворе практически исключительно до цис-енолов (Иб) [13], которые стабилизированы внутримолекулярной водородной связью, тогда как циклоалкан-1,3-дионы в зависимости от величины кольца могут изомеризоваться до цис- или транс-енолов (Пв) [14]. Так как кетоформа какого-либо дике-тона или кетоэфнра почти всегда более полярна, чем хелати-рованная ц с-енольная форма (хотя оксисоединения обычно более полярны, чем карбонильные), соотношение енол/кетон для таутомерной пары в растворе сильно зависит от полярности растворителя. Как показывают приведенные в табл. 3 константы равновесия ацетоуксусного эфира и ацетилацетона в [c.45]

Понятие хелат , введенное в 1920 г. Морганом и Дрю [1140], происходит от греческого слова hele (коготь, клешня краба) и первоначально должно было обозначать, что лиганд охватывает центральный атом двумя или несколькими зубцами (донорными атомами), как клешней. Хелаты часто встречаются в природе. Многочисленные растительные красители представляют собой хелаты. Растения содержат также хелатообразующие реагенты, и потому не удивительно, что для давно известных цветных аналитических реакций, которые, как мы знаем сейчас, протекают с образованием хелатов, использовали растительные экстракты. Речь идет о реакции открытия борной кислоты при помощи куркуминовой бумаги, описанной уже в 1815 г. Фогелем [2288]1. Эта ре- [c.9]

Клотц считает, что R и Я (см. схему выше), определяющие специфичность гидролизующего фермента, связаны не хелатной связью с металлом, а непосредственно с белком. Металлы, которые легко образуют комплексы, не могут иметь открытых координационных мест в условиях проведения реакции (pH 8—9). Большинство двухвалентных катионов, имеющих открытые координационные места при рН>7, будут прочно связывать ОН -ионы. Можно было бы предположить, что группы — ЫН (в составе Я) могут вытеснять 0Н из координационной сферы металла однако трудно представить, что очень слабо комплексирующие группы амида —С=0 или —НН— могут конкурировать при образовании хелата с прочно удерживаемыми металлом группами ОН . Эти соображения позволяют понять, почему Мп2+ и M.g + являются универсальными активаторами в этих реакциях. Будучи наиболее слабыми координаторами, они сохраняют еще доступные координационные связи и даже при pH 8—9 их взаимодействие с ОН -ионами очень слабое. В результате оба элемента находятся в состоянии, обеспечивающем их участие в стабилизации промежуточного комплекса путем образования связи с отрицательно заряженной группой СО . [c.42]

Пенополиуретаны с открытыми ячейками (типа полиэфиров) используют в качестве сорбентов для элементов, которые экстрагируются из водной фазы диэтиловым эфиром, например Аи , Ре и Т1 из растворов хлороводородной кислоты, Сс1 , Со , Ре и 2п из растворов, содержащих тиоцианаты [605]. Пенополиуретаны с иммобилизованными органическими экстрагентами, например трибутилфосфатом, применяют в экстракционной хроматографии. Пенополиуретаны с иммобилизованными хелатами получают растворением органических реагентов (дитизона, 1-нитрозо-2-нафтола, диэтилдитиокарбамината, 1-(2-пириди-лазо)-нафтола и др.) в пластификаторах (а-ди-н-нонилфталате, ди-н-ок-тилфталате, дибутиладипате и др.) с последующей иммобилизацией полученного раствора в пенополиуретан. При спектрофотометрическом определении кобальта в воде его сорбируют на колонке, заполненной пенополиуретаном, содержащим в качестве реагента 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, и затем элюируют ацетоном [606]. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология