Диметилтерефталат переэтерификация гликолем

Для синтеза используется реактор, аналогичный по конструкции и материалу реактору для получения глифталевых смол. Технологический процесс производства полиэтилентерефталата заключается в том, что в реактор загружается этиленгликоль и диметилтерефталат, причем на один моль фталата вводят более двух молей гликоля. Прибавляют катализатор, например метилат натрия, и нагревают реакционную массу до 195° С. Нагревание происходит до полной переэтерификации, т. е. до выделения всего метилового спирта. Полученный сироп фильтруют под давлением во второй аппарат, также снабженный мешалкой и обогревом. Реакцию затем продолжают при нагревании до 280° С, снижая давление до 1 мм рт. ст., причем выделяющийся из эфира этиленгликоль отгоняется. Процесс ведут в течение нескольких часов до получения требуемого молекулярного веса полиэфира. Расплавленный слабо-желтого цвета полимер выдавливается азотом через нижний штуцер в виде ленты, затвердевающей по выходе из аппарата. [c.291]

Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Реакция ускоряется в присутствии таких катализаторов, как алкоголят магния или натрия [79, 82], борат цинка [88] или окись свинца [891. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195°, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280°, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликопденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280° и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [c.143]

Переэтерификацию проводят в токе азота или двуокиси углерода при 200—230°С в течение 4—6 ч. Автоклав снабжен насадочной колонной 4, которая служит для разделения паров гликоля и метанола. Пары метанола охлаждаются в холодильнике 5 и собираются в приемниках 6, а возгоняющийся диметилтерефталат смывается гликолем с колец Рашига и возвращается обратно в реактор. После отгонки метанола температуру в реакторе повышают до 260—280°С и отгоняют избыточный этиленгликоль. Расплавленный продукт, находящийся в реакторе 2, продавливается [c.250]

Растворение диметилтерефталата в этиленгликоле. В автоклав / емкостью до 3 м , нагретый до 140° С, загружается диметилтерефталат из бункера 3 с помощью шнека 4, а затем заливается этиленгликоль из весового мерника 2 в количестве 2,5 моль на 1 моль диметилтерефталата и через люк добавляется 0,01% ацетата цинка, являющегося эффективным катализатором переэтерификации. В литературе [51] есть сведения, что ацетат кобальта отдельно или в смеси с трехокисью сурьмы используется для ускорения этого процесса. Время переэтерификации исчисляется от прогрева массы до 140° С (температура растворения диметилтерефталата в гликоле). На некоторых производствах растворение диметилтерефталата в этиленгликоле производят в специальном аппарате (растворителе). [c.716]

Как видно из данных табл. 4 и 5, переэтерификация в присутствии катионита протекает очень быстро. В случае переэтерификации диметилтерефталата этилен-гликолем в отдельных случаях реакция выделения метанола протекает в течение 40—120 мин. [c.75]

В этом методе получения имеются две реакции переэтерификации. Первая - образование мономера из избытка гликоля и диметилтерефталата с выделением метанола вторая протекает с выделением гликоля и образованием полимера. [c.142]

Процесс переэтерификации необходимо осуществлять в присутствии катализаторов [87], так как в противном случае он протекает крайне медленно. В качестве катализаторов можно использовать различные вещества, однако применяют преимущественно соли двухвалентных металлов, которые по возможности не должны вызывать окрашивания готового продукта поликонденсации. Обычно при переэтерификации вводят ацетаты или окиси металлов С(1, 2п, РЬ, Со, Mg, ЗЬ и др. в количестве 5-10— 10-10" молей на 1 моль диметилтерефталата [91]. Выделяющийся метиловый спирт удаляют отгонкой при 185—195° в присутствии избытка гликоля. [c.55]

Основной контроль температуры осуществляется у входа паров в холодильник 6. При переэтерификации она не должна быть выше температуры кипения метанола. Возгоняющийся диметилтерефталат осаждается в насадке из колец Рашига и смывается обратно в автоклав гликолем. Устройство ректификационной колонны, установленной па крышке автоклава, видно на рис. 144. [c.693]

Согласно литературным данным, катализ ионами металла может протекать как по типу основного, так и кислотного катализа. В работе [95] переэтерификацию диметилтерефталата рассматривают как ионную реакцию, в которой катализатор должен способствовать образованию гликоль-ных ионов, взаимодействующих с эфиром по механизму щелочного катализа. Однако в присутствии сравнительно слабой основной соли марганца, кобальта или свинца наблюдаются значительно более высокие скорости переэтерификации, чем при применении щелочных или щелочноземельных металлов, которые значительно легче образуют алкокси-ион. [c.191]

Перечень каталитически активных соединений кислотного и основного характера приведен в гл. П1, с. 49. Следует отметить, что при использовании некоторых специальных методов синтеза ненасыщенных полиэфиров (см. с. 19), введение катализаторов совершенно необходимо. Кроме того, если вместо кислот применяются их кислые или нейтральные эфиры, например метилитако-нат и диметилтерефталат, их переэтерификацию гликолями проводят в присутствии га-толуол- и бензолсульфокислоты, борного ангидрида, боратов, окислов РЬ, Zn, Mg или других соединений [166]. [c.36]

Переэтерификацию проводят в токе азота или двуокиси углерода при 200—230 °С в течение 4—6 ч. Автоклав снабжен насадочной колонной 5, которая служит для разделения паров гликоля и метанола. Пары метанола охлаждаются в холодильнике 4 и собираются в приемниках 5, а возгоняющийся диметилтерефталат смывается гликолем с колец Ра-шига и возвращается обратно в реактор. После отгонки метанола температуру в реакторе повышают до 260—280 °С и при этой температуре отгоняют избыточный этиленгликоль. Расплавленный продукт, находящийся в реакторе 1, продавливается через металлический сетчатый фильтр 6 в реактор 7 для поликонденсации. После загрузки реактора 7 в течение 0,5—1 ч создается вакуум (остаточное давление ниже 2 мм рт. ст.) для отгонки оставшейся части этиленгликоля. Этиленгликоль конденсируется в. холодильнике 8 и собирается в вакуум-приемнике 9. Поликонденсация проводится при 280 °С в течение 3—5 ч до получения расплава заданной вязкости. [c.53]

Преимущественное применение переэтерификации диметилтерефталата вместо поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля объясняется тем, что эфир значительно легче очищается от примесей, а выделяющийся при переэтерификации метанол легче отгоняется, чем вода, образующаяся при использовании терефталевой кислоты. Однако в последнее время синтез из этилеи-гликоля и терефталевой кислоты по непрерывной схеме признается весьма перспективным. [c.202]

Переэтерификация может осуществляться и бифункциональными спиртами (гликолями). Если при этом смещать равновесие, удаляя один из спиртов, то можно полностью заменить один эфир другим. Подобным примером служит реакция диметилтерефталата с этилепгликолем [c.496]

Переэтерификацию диметилтерефталата (гранулированного) эти-ленгликолем проводят в автоклаве при 160 °С в атмосфе ре азота. В качестве катализаторов используют соли щелочных или щелочно-земельных металлов или их алкоголяты, а также соединения меди, хрома, свинца, марганца в количестве 0,005—0,1%. Реакция завершается при температуре 230 °С. Образовавшаяся смесь диэтилентерефталата и непрореагировавшего гликоля направляется вполимеризатор. Поликонденсация протекает в вакууме при 260— 300°С в присутствии катализатора (ацетатов кобальта или марганца и окиси сурьмы). Непрореагировавший гликоль отгоняют яри пониженном давлении (до 0,1—мм рт. ст.) остаток представляет собой высокомолекулярный полиэтилентерефталат. Формование полиэфирного волокна осуществляется из расплава как периодическим, так и непрерывным способом. В случае периодического процесса расплавленный полимер подается че(рез щелевые фильеры на барабан, где он застывает в виде ленты. Лента затем измельчается в крошку и только после этого загружается в бункер прядильной машины. При непрерывном процессе расплав полимера подается по тру-бо1проводам непосредственно на прядильные машины [29. 34, 35, 40]. [c.346]

Целью настоящей работы являются синтез и изучение полиэфиров из ОМКФ и гликолей, а также получение смешанных полиэфиров из ОМКФ и диметилтерефталата (ДМТФ) путем их переэтерификации этиленгликолем. Получение смешанных полиэфиров является одним из распространенных методов изменения свойств полимеров. Так, например, хорошо известный поли-этилентерефталат модифицируется соноликонденсацией его мономера с дикарбоновыми кислотами [4, 5] с целью улучшения растворимости полимера, способности к окрашиванию, уменьшения температуры плавления и др. [c.268]

Полиэфиры получают на основе диметилтерефталата (т. пл. 141—142 °С). Сначала проводят процесс переэтерификации избыточным количеством смеси какого-либо гликоля с многоатом- [c.50]

Из большого числа разнообразных линейных полиэфиров, получаемых в результате взаимодействия кислот и двухатомных спиртов, для производства строительных материалов и изделий наибольший интерес представляет полиэтилентерефталат (лавсан). Он может быть получен тремя способами 1) взаимодействием те-рефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора этерификации 2) взаимодействием хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в среде инертного растворителя и в присутствии щелочного катализатора 3) переэтерифи-кацией низших эфиров терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора переэтерификации. В промышленности наибольшее распространение получил последний способ. В качестве низших эфиров терефталевой кислоты обычно применяют диметилтерефталат. [c.249]

Переэтерификация диметилтерефталата всегда проводится в присутствии избытка гликоля. Эта реакция должна быть доведена до конца, так как в результате присутствия в реакционной смеси небольшого количества диметилового эфира терефталевой кислоты при последующей реакции поликонденсации снил<ается молекулярный вес образующегося полиэфира. Процесс переэтерификации проводится Б течение 2—3 ч в присутствии небольших количеств (0,05—0,1%) катализаторов — РЬО, СаО, MgO, а также солей низших жирных кислот с двухвалентными металлами, например уксуснокислого цинка (0,01—0,02% от веса диметилтерефталата), ацетата марганца, кобальта или свинца, бората свинца и т. п. [c.132]

Переэтерификация диметилтерефталата проводится в присутствии избытка гликоля. Эта реакция должна быть доведена до конца, так как при наличии в реакционной смеси небольшого коли-.чества диметилового или метилгликолевого эфира терефталевой [c.125]

Реакция поликонденсации дигликолевого эфира терефталевой кислоты ускоряется при добавлении катализаторов, как правило, тех же веществ, что и при реакции переэтерификации диметилтерефталата. Наиболее активным катализатором является бензоат железа [11]. Однако применение железа или его солей нецелесообразно, поскольку в этом случае, так же как и при прибавлении солей большинства других металлов, получаются окрашенные полимеры. Наиболее широко в качестве катализатора используются ЗЬгОз или аморфный С02О3 (кристаллическая модификация С02О3 не растворяется в гликоле). [c.132]

Поликоиденсация этиленгликоля с диметилизофталатом и диметилтерефталатом [96]. Смесь 104 ч. диметилтерефталата, 12 ч. диметилизофталата и 92 ч. этиленгликоля нагревают до кипения в присутствии 0,116 ч. ацетата кальция. Реакция переэтерификации заканчивается через 2,5 часа, после чего добавляют 0,06 ч. фосфористой кислоты и 0,023 ч. ЗЬаОз, удаляют из- быток гликоля и нагревают реакциоиную смесь в течение 4 час. при 278° С в вакууме 0,3 мм рт. ст. Полученный полимер быстро охлаждают, выливая его в холодную воду. [c.221]

Схема промышленного получения полиэтилентерефталата состоит из следующих стадий а) этерификации терефталевой кислоты б) реакции переэтерификации между полученным диметилтерефталатом и избытком этиленгликоля с образованием продукта конденсации, который представляет собой смесь ди-(Р-оксиэтил)-терефталата и низкомолекулярных полимеров, содержащих концевые р-оксизтилэфирные группы в) нагревания этого продукта конденсации в вакууме для удаления гликоля и образования высокомолекулярного продукта [c.141]

Термореактивные разветвленные полиэфиры для эмальлаков получают взаимодействием терефталевой кислоты — часто в виде диметилового эфира (или ее смесью с изофталевой кислотой) с гликолями (этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль и др.) и многоатомными спиртами (глицерин, триметилол-пропан, пентаэритрит) при избытке спиртового компонента. Схема реакции может быть представлена следующим образом. Первоначально при ступенчатом подъеме температуры от 130 до 200 °С протекает реакция переэтерификации диметилтерефталата с образованием бис(2-гидроксиэтил)терефталата [c.43]

Поэтому скорость переэтерификации оксиэтиловых эфиров выше, чем диметилтерефталата. На основе кинетических данных, цолученных цри синтезе полиэтилентерефталата, предложен неионный механизм полипереэтерификации [138]. Поскольку исследуемая реакция отвечает третьему порядку и имеет сравнительно низкую энергию активации и высокую энтропию активации, что характерно для тримолекулярной реакции, а участвующие в этой системе эфирные и гидроксильные группы, так же, как и гликолят металла, вряд ли обладают ионным характером, то катализ процесса протекает через образование переходного циклического состояния [138] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология