Диметилтерефталат для получения полиэфира

Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан , в Англии — терилен , в США — дакрон и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентерефталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией) [c.350]

Для синтеза используется реактор, аналогичный по конструкции и материалу реактору для получения глифталевых смол. Технологический процесс производства полиэтилентерефталата заключается в том, что в реактор загружается этиленгликоль и диметилтерефталат, причем на один моль фталата вводят более двух молей гликоля. Прибавляют катализатор, например метилат натрия, и нагревают реакционную массу до 195° С. Нагревание происходит до полной переэтерификации, т. е. до выделения всего метилового спирта. Полученный сироп фильтруют под давлением во второй аппарат, также снабженный мешалкой и обогревом. Реакцию затем продолжают при нагревании до 280° С, снижая давление до 1 мм рт. ст., причем выделяющийся из эфира этиленгликоль отгоняется. Процесс ведут в течение нескольких часов до получения требуемого молекулярного веса полиэфира. Расплавленный слабо-желтого цвета полимер выдавливается азотом через нижний штуцер в виде ленты, затвердевающей по выходе из аппарата. [c.291]

Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Реакция ускоряется в присутствии таких катализаторов, как алкоголят магния или натрия [79, 82], борат цинка [88] или окись свинца [891. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195°, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280°, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликопденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280° и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [c.143]

Получение полиэтилентерефталата в промышленности описано Хиллом [22]. В аппарат, снабженный механической мешалкой, загружают диметилтерефталат и этиленгликоль. Этиленгликоль берется в избытке обычно на 1 моль диметилтерефталата берут более чем 2 моля этиленгликоля. В качестве катализаторов применяют магний, метилат натрия, борат цинка и т.п. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 195°. Нагревание при этой температуре продолжают до тех пор, пока полностью не произойдет замещение метилового спирта, удаляемого из сферы реакции по мере его образования, в диметилтерефталате на этиленгликоль. Полученный таким путем конденсат,представляющий собой бесцветную подвижную жидкость, фильтруют под давлением в аппарат из нержавеющей стали, снабженный хорошей мешалкой и позволяющий вести дальнейший процесс без доступа воздуха и с применением вакуума. На второй стадии процесса реакционную смесь при перемешивании нагревают до 280°, понижая давление до менее чем 1 мм рт.ст. Выделяющийся во время реакции этиленгликоль удаляют из сферы реакции по мере его образования. Нагревание при 280° в вакууме менее чем 1 мм рт. ст. продолжают в течение нескольких часов до получения полиэфира желаемого мо- [c.144]

Применение диметилтерефталата, а не свободной те-рефталевой кислоты для получения полиэфира объясняется тем, что для последующей реакции поликонден-сации решающее значение имеет чистота терефталевой кислоты. Поскольку получение чистой терефталевой кислоты является весьма сложной задачей, все ранее разработанные технологические процессы получения лавсана основывались на применении в качестве исходного мономера диметилтерефталата. [c.418]

По своему строению и свойствам полиэфир, составляющий основу этого лака (ТЛ-1, по новой номенклатуре ПЭ-939), аналогичен полиэфиру, полученному поликонденсацией диметилового эфира терефталевой кислоты с глицерином и этиленгликолем. Сущность способа получения лака ПЭ-939 заключается в воздействии глицерина на расплавленную смолу лавсан при 265—270° С. Реакция в конечном счете сводится к замещению в цепи полимера группы СН2СН2 другой группой, содержащей гидроксил при этом образуется полимер, аналогичный полученному из диметилтерефталата и выделяется этиленгликоль [c.225]

Опыт 4-03, Получение полиэфира из этиленгликоля и диметилтерефталата лоликонденсацией в расплаве [c.198]

Проводя синтез полиэфиров в присутствии избытка одного из компонентов, получают олигоэфиры, содержащие на концах молекул только гидроксильные или только карбоксильные группы. Аналогично можно синтезировать олигоамиды, содержащие на концах только амин-ные или только карбоксильные группы. Для получения блок-сополимеров можно использовать олигоэтиленоксиды, содержащие на концах макромолекул гидроксильные группы. Так, при нагревании олигоэти-леноксида, этиленгликоля и диметилтерефталата синтезирован блок-сополимер полиэтиленоксида и полиэтилентерефталата [c.201]

Присутствие небольших количеств свободной терефталевой кислоты и воды в диметилтерефталате, используемом для получения полиэфира, затрудняет получение высокомолекулярных продуктов. Для очистки диметилтерефталат перегоняют под вакуумом (темп. кип. 160 °С при 15 мм рт. ст.), добавляя к нему соду в количестве, соответствуюш,ем содержанию свободной кислоты в эфире. [c.184]

Применение диметилтерефталата, а не свободной терефталевой кислоты для получения полиэфира объясняется тем, что для последующей реакции поликондёнсации решающее значение имеет чистота терефталевой кислоты. Поскольку получение [c.350]

Для получения лака ПЭ-943 в реактор с рубашкой, мешал кой и холодильником загружают диметилтерефталат, этиленгля коль, диэтиленгликоль, глицерин, катализатор (тетрабутоксититан). Проводят реакцию переэтерификации, а затем после загрузки крезола — поликонденсацию в среде крезола в интервале от 150 до 220 °С до получения полиэфира заданной вязкости. Стадию переэтерификации контролируют по количеству отогнанного метанола (не менее 31% от массы диметилтерефталата), [c.50]

Ордельт привел обзор литературных данных по получению смешанных полиэфиров [10]. В табл. 2 указаны смешанные полиэфиры, описанные в литературе за 1953—1956 гг. [112—136]. Своеобразными смешанными полиэфирами являются также блок-полиэфиры, получаемые, например, при взаимодействии диметилтерефталата, этиленгликоля и полиэтиленоксида [133—135]. [c.15]

На основе полиэфира кодел может быть получен широкий ряд сополиэфиров, в том числе обладающих очень высокой эластичностью, что позволяет отнести их к типу снйнЭекс-волокон. Так, например, по патенту [4] высоко-эластичное волокно получают из тройного сополиэфира диметилтерефталата, п-гидроксилиленгликоля и политетраметиленгликоля. Волокно формуют по мокрому способу в водную, спиртовую или углеводородную ванну со скоростью до 760 м/мин. После тепловой релаксации на 20% в атмосфере пара с температурой 200 °С получают нити с линейной плотностью 35 текс, с прочностью 36 мН/текс и удлинением 365%. [c.265]

Для получения фталевых полиэфиров применяют ангидрид фталевой кислоты (фталевый ангидрид), терефталевых полиэфиров — диметиловый эфир терефталевой кислоты (диметилтерефталат), полиэфиров малеиновой кислоты — малеиновый ангидрид [c.180]

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9,7 г (0,05 моля) диметилтерефталата, 7,1 г (0,115 моля) и этиленгликоля, 0,015 г чистого безводного ацетата кальция и 0,04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, пауком и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170 °С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Переэтерификация происходит моментально. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта (через 1 ч), температуру повышают до 220 °С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 °С на 15 мин, а затем до 280 °С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0,5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 °С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в ж-крезоле и может быть переосажден эфиром или метанолом. Определите вязкость полимера в. w-крезоле или в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1 1) (см. раздел 2.3.2.1) и температурный интервал размягчения полимера. Волокна, полученные из расплава, можно растягивать руками. Для синтеза полиэфира можно использовать прибор, описанный п опыте 4-08. [c.198]

Получение гетероцепного сложного полиэфира терефталевой кислоты и этиленгликоля — полиэтилентерефталата осуществляется взаимодействием диметилтерефталата с этиленгликолем в расплаве. Синтез проводят в две стадии [c.227]

На рис. 110 приведена технологическая схема получения полиэтиленгликольтерефталата. В аппарате 1 диметилтерефталат расплавляется при 150 °С и перекачивается в реактор 2, где проводится переэтерификация. Реактор обогревается парами динила (дифенильная смесь, стр. 130), подаваемого в рубашку. Выделяющиеся пары метилового спирта охлаждаются в конденсаторе 4 и отводятся из реактора. Диэтиленгликольтерефталат вместе с избыточным этиленгликолем перекачивают в автоклав 3, соединенный через конденсатор с вакуум-насосом. Это облегчает более полное удаление этиленгликоля в процессе поликонденсации. По окончании реакции полиэфир в виде вязкого расплава передавливается сжатым азотом через нижний штуцер реактора на вращающийся приемный полый барабан 5, охлаждаемый водой, Охлаж- [c.408]

Раствор диметилтерефталата в бензине реагировал с эмульсией водного раствора гексаметилендиамина в том же разбавителе. Метанол и воду удаляли азеотропной отгонкой и в результате получали дисперсию полигексаметилентерефтальамида. При поликонденсации эмульсий расплава адипиновой кислоты и водного раствора гексаметилендиамина получалась дисперсия полигексаметил енадипамида. Этими же общими методами может быть получен ряд полиамидов, а также насыщенных и ненасыщенных линейных полиэфиров. Использовали также дисперсии твердых реагентов например, соль найлона-66 (соль адипиновой кислоты и гекса- [c.248]

Волокнообразующие поликарбонаты и полиоксалаты предложено синтезировать нагреванием в присутствии катализаторов быс-р-оксиэтиловых простых эфиров ароматических диоксисоединений (например 1,5-нафтилен-б с-р-оксиэтилового простого эфира) с эфирами угольной или щавелевой кислот а также из диарилоксалата и диана Получены волокно- и пленкообразующие полиэфиры из дифенилового эфира диметилмалоновой кислоты и двухатомных фенолов 2"°. Описано также получение полиарилата поликонденсацией диметилтерефталата и диана в [c.190]

Целью настоящей работы являются синтез и изучение полиэфиров из ОМКФ и гликолей, а также получение смешанных полиэфиров из ОМКФ и диметилтерефталата (ДМТФ) путем их переэтерификации этиленгликолем. Получение смешанных полиэфиров является одним из распространенных методов изменения свойств полимеров. Так, например, хорошо известный поли-этилентерефталат модифицируется соноликонденсацией его мономера с дикарбоновыми кислотами [4, 5] с целью улучшения растворимости полимера, способности к окрашиванию, уменьшения температуры плавления и др. [c.268]

Из большого числа разнообразных линейных полиэфиров, получаемых в результате взаимодействия кислот и двухатомных спиртов, для производства строительных материалов и изделий наибольший интерес представляет полиэтилентерефталат (лавсан). Он может быть получен тремя способами 1) взаимодействием те-рефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора этерификации 2) взаимодействием хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в среде инертного растворителя и в присутствии щелочного катализатора 3) переэтерифи-кацией низших эфиров терефталевой кислоты и гликоля, взятого в избытке, в присутствии катализатора переэтерификации. В промышленности наибольшее распространение получил последний способ. В качестве низших эфиров терефталевой кислоты обычно применяют диметилтерефталат. [c.249]

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ) представляет собой сложный полиэфир, получаемый переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем в присутстви катализаторов и последующей поликонденсацией полученного диэтилолтерефта-дата. В качестве катализаторов используют ацетаты марганца, цинка, кобальта, кальция, трехокись сурьмы и другие соединения. [c.155]

Исходными продуктами для синтеза волокнообразующего полиэфира, необходимого для получения волокна лавсан, являются этиленгликоль или окись этилена и терефталевая кислота (THz) или диметилтерефталат (ДМТ). В качестве сырья для промышленного производства терефталевой кислоты и ди-метилтерефталата могут служить моно- и диалкилпроизвод-ные бензола (толуол, изомерные ксилолы) или нафталин. [c.119]

Кроме этиленгликоля, с терефталевой кислотой или диметилтерефталатом конденсируются также и высшие гомологи а,(в-алкиленгликолей, образуя кристаллические и волокнообразующие полиэфиры, которые плавятся, однако, при более низких температурах ни один из этих полимеров не имеет промышленного значения. Температура плавления этих полиэфиров постепенно падает с увеличением длины цепи гликоля, причем, как это видно из рис. 32, гликоли с нечетным числом углеродных атомов дают полиэфиры со значительно более низкой температурой плавления, чем соседние четные гомологи,—явление, которое наблюдается и для других полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.144]

Третий полиэфир, изготовляемый в промышленном масштабе,— поликарбонат 4,4 -диоксифеиил-2,2-пропана — может быть также получен переэтерификацией. Для этого двухатомный феиол сплавляют с эфиром фенола и угольной кислоты. При этом применяются те же соединения металлов в качестве катализаторов, что и при переэтерификации диметилтерефталата этилеигликолем. Вследствие очень высоко вязкости этого полиэфира в расплаве получить таким путем полимеры с большим молекулярным весом невозможно. [c.173]

Так, при синтезе полиэфира [1], содержащего в своей рецептуре наряду с диметилтерефталатом 10—20% терефталевой кислоты, последнюю вводят в два приема при 180 °С в олигоэфир, предварительно полученный из диметилтерефталата, этиленгликоля и глицерина. При введении указанного количества терефталевой кислоты улучшается механическая прочность и эластичность эмалевой пленки. При замене части диметилтерефталата дикарбоновой кислотой, например с нафталиновым ядром, термостойкость полиэфирной изоляции и ее температура продавливания повышаются на 40—50 °С. [c.45]

Для улучшения растекаемости лака и качества поверхности эмальпленки в готовый лак вводят -толуолсульфокислоту [1]. Термическими стабилизаторами при синтезе полэфиров служат трифенилфосфат или трифенилфосфит, фосфорная кислота [9]. Их стабилизирующее действие проявляется и при эксплуатации эмалевой изоляции. Иногда оптимальные свойства полиэфира без изменения его рецептуры достигаются технологическими приемами, которые способствуют получению полимера определенного строения. Так, синтезируют отдельно линейный полиэфир из диметилтерефталата и этиленгликоля и поли-эфир из диметилтерефталата, этиленгликоля и глицерина, взятых в мольном соотношении 1 0,7 0,45 [5]. [c.47]

Получение, свойства и применение лаков. Технология производства полиэфироизоциа-нуратов практически не отличается от технологии изготовления полиэфиров. Следует отметить лишь большую реакционную способность гидроксильных групп ТГЭИЦ в сравнении с глицерином. Поэтому реакция переэтерификации диметилтерефталата смесью ТГЭИЦ и этиленгликоля начинается при температуре примерно на 10 °С ниже, чем в случае использования глицерина, и завершается за более короткий промежуток времени. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология