Поливинилиденхлорид температура размягчения

Он получается полимеризацией винилиденхлорида СНг = = ССЬ и обладает более высокими физико-механическими свойствами (по сравнению с поливинилхлоридом). Имеет ярко выраженную кристаллическую структуру. Температура размягчения его равна 185—200°, разложения — 210—250°. Он не горит и не растворяется. Вследствие плохой растворимости и высокой плавкости поливинилиденхлорид перерабатывается в изделия с большим трудом, поэтому его применяют в виде сополимеров с другими мономерами, в частности, с винилхлоридом, при содержании 10—15% последнего (пластик саран ). Пластик саран используется для изготовления синтетического волокна. [c.103]

Благодаря высокой температуре размягчения и малой термостабильности, затрудняющих переработку полимера, поливинилиденхлорид не нашел широкого применения в промышленности гораздо большее значение имеют сополимеры хлористого винили-дена с винилхлоридом. Сополимеры этого типа, содержащие больше 85% остатков винилиденхлорида, обладают кристаллической структурой и физико-механическими свойствами, близкими к свойствам поливинилиденхлорида, но они легче перерабатываются и имеют большую термостабильность. Технические сополимеры обладают средней молекулярной массой 20—30 7ыс. и плотностью 1,7, они негорючи, отличаются исключительной стойкостью по отношению к кислотам, щелочам и почти всем органическим растворителям. [c.294]

ПВО — твердый бесцветный трудновоспламеняемый полимер с молекулярной массой до 200 ООО, содержит до 30% кристаллической фазы. В отличие от поливинил- и поливинилиденхлоридов ПВО при нагревании не отщепляет хлористого водорода. Температура размягчения ПВО 180 С, деструкция начинается при 285 °С. Он обладает абсолютной водостойкостью, высокой химической стойкостью и теплостойкостью. ПВО стоек к неорганическим кислотам, кроме концентрированных серной и азотной. Изделия из ПВО могут работать длительное время при температурах до 150 С, сохраняя стабильность размеров. [c.148]

Переработка чистого поливинилиденхлорида затруднена вследствие его высокой температуры размягчения, нерастворимости и легкости отщепления хлористого водорода, вызывающего коррозию прессформ. Поэтому большое значение в производстве пластмасс, волокна и пленок приобрели сополимеры винилиденхлорида, и в особенности сополимер его с винилхлоридом, не обладающие указанными недостатками. [c.338]

Несмотря на то что винилиденхлорид был известен с 1838 г., интерес к нему как мономеру появился только почти через 100 лет. Это связано с тем, что поливинилиденхлорид нерастворим в обычных растворителях и имеет высокую температуру размягчения. Сополимеризацией винилиденхлорида с винилхлоридом или акрилонитрилом указанных недостатков можно избежать. Такие материалы идут на изготовление нитей, трубок, пленок они имеют следующие средние показатели молекулярная масса 20 000 плотность 1,7 температура размягчения 120—140 °С ничтожное водопоглощение полученные из винилиденхлорида полимеры отличаются высоким сопротивлением старению, лишены запаха и вкуса, гигиеничны, нетоксичны, стойки при нормальной температуре к обычным кислотам и щелочам (кроме концентрированных растворов аммиака), имеют хорошие механические свойства. Температуру размягчения сополимеров можно варьировать от 70 до 180 °С, а консистенцию от мягкой до твердой и жесткой. Их применяют для изготовления труб, обивочного материала, применяют в промышленных установках и приборах. [c.89]

Поливинилиденхлорид устойчив к действию химических реагентов отщепление хлористого водорода наблюдается при нагревании полимера в концентрированных серной и азотной кислотах, при обработке спиртовыми растворами щелочей, а также при длительном кипячении в циклогексаноне и других растворителях. Полимер с молекулярной массой 10 500 имеет температуру размягчения 185—200°С и разлагается при температуре 210—225°С. Отщепление хлористого водорода начинается раньще размягчения полимера (при 150°С), что затрудняет его переработку и вынуждает изготовлять полимеры с более низкой температурой размягчения (93— 160°С). [c.90]

Нагревание и старение поливинилиденхлорида приводят, кроме ухудшения механических свойств, к изменению цвета полимера, в связи с чем требуется стабилизация (слабым акцептором кислоты), как и для поливинилхлорида. Плохая растворимость полимера, а также высокая температура размягчения и близость ее к температуре разложения, осложняют переработку поливинилиденхлорида и ограничивают его применение в технике. [c.90]

В аморфном состоянии поливинилиденхлорид мягок и легко поддается формованию выше температуры размягчения быстро переходит в жидкое состояние. [c.289]

Сополимеры характеризуются более низкими температурами размягчения и лучшей растворимостью в органических растворителях, чем поливинилиденхлорид. [c.292]

Однако рентгеновские и спектроскопические исследования свидетельствуют о резком отличии хлорированного поливинилхлорида от поливинилиденхлорида. Полностью хлорированный поливинилхлорид имеет аморфную структуру, не кристаллизуется, плотность его равна 1,65 г/см , температура размягчение [c.313]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

ПО—120 °С. Поливинилиденхлорид имеет кристаллическую структуру, плотность его 1,87 г)см , температура размягчения 185—200 °С, количество метиленовых групп соответствует половине количества атомов хлора, содержащихся в полимере. Следовательно, при дополнительном хлорировании поливинилхлорида может образовываться как 1,2-дихлорпроизводное, так и [c.314]

Винилиденхлорид легко полимеризуется по радикальному механизму в. кристаллический полимер с высокой температурой размягчения, нерастворимый в большинстве органических растворителей. Поливинилиденхлорид может быть получен в растворе, блоке, эмульсии и суспензии, но наибольшее распространение получил эмульсионный метод. [c.280]

Так, размягчение при комнатной температуре и каучукоподобные свойства полиизобутилена, составляю-щ ие контраст с жесткостью поливинилиденхлорида, не зависят от каких-либо основных различий в конфигурации цепного скелета. Вероятнее то, что силы, действующие между атомами хлора и ассоциированными с ними диполями, просто превосходят силы, действующие между метильными группами, энергия взаимодействия которых значительно меньше, [c.61]

Однако рентгеновские и спектроскопические исследования указывают на резкое отличие хлорированного поливинилхлорида от поливинилиденхлорида. Полностью хлорированный поливинил хлорид имеет аморфную структуру, не кристаллизуется, плот ность его равна 1,65 г см температура размягчения ПО—120° Поливинилиденхлорид имеет кристаллическую структуру плотность его равна 1,87 г1см - , температура размягчения 185—200° количество метиленовых групп соответствует половине количества атомов хлора, содержащихся в полимере. [c.273]

Полив инилидеихлорид (—СНг— I2—) — кристаллизующийся полимер (степень кристалличности может достигать 40—50%), плотность которого 1275 кг/м , температура размягчения 185— 200 °С, температура разложения 210—225 °С (при разложении выделяется хлористый водород). Поливинилиденхлорид нерастворим в органических растворителях, негорюч, кислото- и щелочестоек. [c.113]

Близость температуры размягчения поливинилиденхлорида к температуре разложения весьма затрудняет его переработку в изделия. Поэтому часто применяют сополимеры винилиденхло-рида с другими мономерами, например винилхлоридом. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом являются аморфными при содержании второго мономера более 707о и кристаллизующимися при меньшем содержании сомономера. Изменяя соотношение винилхлорид винилиденхлорид, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Они отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. [c.113]

Изучение структуры образцов ПВХ с различным содержанием хлора (60,0 62,0 65 66,7 72,0 и 72,6%) путем исследования дифракции рентгеновских лучей, проведенное Сиполдом [32], показало, что в отличие от поливинилиденхлорида, который является кристаллическим полимером, ХПВХ аморфен. Кроме того, эти полимеры заметно отличаются по плотности и температуре размягчения [c.34]

Кристаллизация поливинилиденхлорида сильно отражается на всех его свойствах. Аморфный продукт мягок, каучукоподобен, легко размягчается и поддается формованию, однако интервал температур размягчения довольно велик. При переходе этой температуры вязкость резко падает и поливинил-иденхлорид, обнаруживая свойства расплавленного кристаллического вещества, переходит в жидкое состояние, резко снижая свою вязкость. При кристаллизации физические и механические свойства поливинилиденхлорида также изменяютс я его твердость и механическая прочность повышаются, плотность увеличивается, растворимость понижается. Если нить или пленку из поливинилиденхлорида, нагретую несколько выше температуры плавления кристаллита, подвергнуть растяжению и охладить, не снимая нагрузки, то в нити обнаруживается ориентация кристаллитов. Такая нить обладает высоким удлинением (до 400%) и повышенной прочностью на разрыв. Временное сопротивление растяжению такой нити при оптимальных условиях обработки может достигать 7000 кг/см . [c.339]

Изменяя соотношение винил- и винилиденхлорида, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Эти сополимеры отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. Сополимеры легче растворяются и менее высокоплавки, чем поливинилиденхлорид, поэтому их значительно легче перерабатывать в изделия. [c.115]

Значительное место среди сополимеров винилхлорида занимает его сополимер с винилиденхлоридом. В поливинилиденхлориде полярные атомы хлора, находящиеся у одних и тех же атомов углерода, компенсир5гют друг друга. Поэтому макромолекулы этого полимера обладают большой гибкостью, его Г(. около —20 °С 1 , т. е. на 100 °С ниже, чем у ПВХ. Вместе с тем вследствие регулярности строения поливинилиденхлорид характеризуется большой склонностью к кристаллизации. Эти особенности поливинилиденхлорида определяют физико-химические свойства сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом. Как показано в работе температура размягчения сополимеров с увеличением содержания в них винилиденхлорида сначала снижается. Минимум теплостойкости (температура размягчения по Вика 20 °С) достигается при содержании в сополимере около 60% винилиденхлорида. При более высоком его содержании начинают возрастать регулярность цепи сополимера и его способность к кристаллизации, вследствие чего теплостойкость резко возрастает. По данным работы 1 , минимальную степень кристалличности имеет сополимер, содержащий 30% винилиденхлорида. [c.272]

Сополимеризацией эпоксидных соединений с винилиденхлоридом можно снизить высокую температуру размягчения поливинилиденхлорида, вызьшающую трудности при переработке. Исследования, проведенные в этом направлении, описаны Стентоном и Лаури . Синтезированный материал имеет микрокристал-.1ическую структуру, что обусловливает его хорошие свойства и устойчивость к действию растворителей. В качестве эпоксидных соединений применяются алифатические моноэпоксндные соеди- [c.459]

Полученные различными способами полимеры хлористого винилидена сравнительно мало отличаются друг от друга по свойствам. Если молекулярный вес поливинилиденхлорида колеблется от 10 000 до 100 000, то полимер имеет температуру размягчения 185—200°, температуру разложения 210—225°, средний уд, вес 1,875 при 30°. [c.289]

Чистые полимеры винилиденхлорида представляют собой твердые хрупкие вещества с ценными химическими и физикохимическими свойствами, но переработка их чрезвычайно затруднена ввиду высокой температуры размягчения (185—200°), близкой к температуре разложения. При разложении же выделяется хлористый водород, вызывающий коррозию прессформ. Поэтому промышленное использование этого полимера связано с изысканием таких продуктов сополимеризации хлористого винилидена, которые не обладали бы этими недостатками при сохранении ценных свойств поливинилиденхлорида. [c.290]

Сополимер винилхлорида с винилидеихлорндом (совиден) в сухом виде применяется для получения изделий литьем под давлением и прессованием, в виде латекса СВХ-1—для покрывных и пропиточных целей. Чистый поливинилиденхлорид редко применяется для переработки, так как его температура размягчения (185—200 °С) очень близка к температуре разложения 210—225 °С). [c.60]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Однако результаты рентгеновских и спектроскопических исследований свидетельствуют о резком отличии хлорированного поливинилхлорида от поливинилиденхлорида. Хлорированный до 73%-ного содержания хлора поливинилхлорид имеет аморфную структуру, не кристаллизуется, плотность его равна 1,65 г/сл температура размягчения ПО—120° С, число метиленовых групп меньше половины числа атомов хлора. Поливинилиденхлорид имеет кристаллическую структуру, плотность его 1,87 температура размягчения 185—200° С, число метиленовых групп равно половине числа атомов хлора, содержащихся в полимере. Это сопоставление указывает на то, что при дополнительном хлорировании поливинилхлорида возникают не только звенья с 1,2-дихлор-, но и с 2,2-дихлорзамещением [c.339]

В противоположность поливинилхлориду поливинилиденхлорид содержит наряду с аморфной фазой ясно выраженную кристаллическую фазу. Звенья винилиденхлорида в макромолекулах поливинилиденхлорида сочетаются по схеме голова к хвосту . Плотность полимера может достигать 1,875 г/см , что несколько ниже теоретической плотности для полностью кристаллического полимера (1,94 см ). Плотность технических образцов поливинилиденхлорида колеблется в интервлае 1,6— 1,75 г/сл . Плотность технических образцов и, следовательно, степень их кристаллизации можно повысить медленным охлаждением расплава полимера или вытягиванием его образцов, нагретых до температуры, при которой полимер находится в эластическом состоянии. Этот последний метод широко применяют при изготовлении химически стойкого и негорючего волокна из поливинилиденхлорида. Быстро охлажденный полимер находится в аморфном состоянии, но в отличие от политетрафторэтилена, постепенно кристаллизуется при хранении. С переходом из аморфного в кристаллическое состояние прочность полимера возрастает в 4—6 раз. Прочность и температура размягчения поливинилиденхлорида выше, чем для поливинилхлорида, но вследствие низкой растворимости, малой текучести при. нагревании и низкой температуры разложения поливинилиденхлорид трудно перерабатывать в изделия. Некоторую текучесть, необходимую для формования изделий, полимер приобретает при 185—200 °С, но заметное разложение полимера начинается уже при 130—150°С и значительно усиливается при 200—210 °С. [c.315]

Для многих твердых пластических ыатерпалов термическая характеристика заключается в нахождении температуры, при которой имеет место определенпос изменение в структуре материала прн заданном давлении. Например, в методе Вика [4, 32, 47] игла (имеющая площадь острия I Ш1 ) при определенном давлении (обычно не превышающем I кг) вдавливается в поверхность стандартного образца (минимальная ширина 18 мм, толщина 3 мм), который нагревается с заданной скоростью (50° в час). Температура, при которой наблюдается погружение иглы на 1 нм, принимается за точку размягчения, или температуру пенстрации. Это испытание применено к полиэтилену, полистиролу и полиакрилатам с точностью до 2° Для мягких образцов поливинилхлорида, поливинилиденхлорида и некоторых других эластомеров область размягчения слишком велика, чтобы получить такую точность. [c.68]

Поливинилиденхлорид не растворяется в обычно применяемых органических растворителях. Растворенный выше 100° С в дихлорбензоле или циклогексаноие, он вновь выпадает в осадок при охлаждении раствора, его температура плавления выше температуры термической деструкции. Таким образом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями. Для улучшения растворимости полимера, понижения температуры его размягчения и увеличения упругости винилиденхлорид сополимери-зуют с акрилонитрилом или винилхлоридом. Константы сополиме- [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология