Торий от фосфат-ионов

Черед процессом экстракции можно разделить торий и РЗЭ ла соответствующие концентраты. Для этого гидроокись тория осал<дают предварительно едким натром при pH = 5,8. Если исходный монацит содержал некоторое количество апатита, который -практически не вскрывается едким натром, но вскрывается азотной кислотой, то нитратные растворы непригодны для экстракции из-за наличия в них Р0 . Чтобы избавиться от апатита, перед щелочным вскрытием концентрат предварительно кипятят в азотной кислоте в течение 3 ч. При вскрытии монацита щелочью в раствор переходит примерно 99,5% тория и РЗЭ. Вскрытие монацита едким натром является перспектпв- 1ым способом. Преимуществом его перед сернокислотным методом является отделение уже на первой стадии фосфора от тория и РЗЭ с получением тринатрийфосфата. Экстракционная очистка урана, тория и РЗЭ при использовании этой схемы существенно облегчается отсутствием значительных количеств сульфат- и фосфат-ионов в осадках гидроокисей. [c.119]

Монацитовый песок вносится в нагретую крепкую серную кислоту, взятую в двойном по весу (против монацита) количестве. Процесс ведется в чугунных котлах с электрическим или газовым обогревом. Разложение идет легко и считается законченным, когда масса станет белой и пастообразной. По охлаждении разложенную массу переносят в освинцованный или гуммированный реактор, в который залита холодная (ледяная) вода в количестве, примерно в 20 раз превышающем объем разложенной массы. При таком разбавлении в раствор переходят и редкие земли и торий дальнейшая обработка раствора заключается в нейтрализации его аммиаком. При этом вьшадает фосфат тория (фосфат-ион находится в растворе, так как монацит представляет собой, как мы видели, фосфат тория и редкоземельных элементов). Редкие земли, фосфаты которых более растворимы, чем фосфат тория, остаются в растворе и от ториевого осадка отделяются фильтрацией. В дальнейшем осадок растворяют в минимальном количестве соляной кислоты и вновь нейтрализуют раствор. Для полноты очистки от редких земель, увлекаемых обычно торием в осадок, эта операция повторяется дважды или трижды, после чего фосфат тория растворяют в НС1 и осаждают торий из слабосолянокислого раствора щавелевой кислотой. После прокаливания оксалата тория получается окись тория. [c.312]

Недостаток метода — в присутствии сульфат- и фосфат-ионов торий не вымывается эфиром с целлюлозного сорбента. [c.118]

Дитизон [1001]. Было предложено применять при титровании кобальта (также галлия, индия, цинка, кадмия, висмута и тория) в растворах, содержащих фосфат-ионы. Слабокислый раствор соли кобальта с pH 4,5, содержащий избыток раствора комплексона III, титруют раствором сульфата цинка в присутствии дитизона. В точке эквивалентности наблюдается резкий переход зеленой окраски в красную. [c.124]

Твердую фазу отделяют от раствора отстаиванием и фильт- рацией. Промывку осадка ведут холодной водой. Фильтрат со- I держит ионы РЗЭ и тория, некоторое количество ионов титана, железа и т. д., сульфат- и фосфат-ионы и избыточную серную кислоту. [c.113]

Существуют и другие методы очистки тория и РЗЭ в сернокислом растворе от фосфат-ионов. Например, торий и РЗЭ осаждают щавелевой кислотой в виде оксалатов. Уран при этом остается в растворе в виде оксалатного комплекса. [c.116]

Гидратированные окислы тория и РЗЭ, содержащие некоторое количество урана, промывают несколько раз водой, чтобы отмыть их от фосфат-ионов. [c.118]

Селективная экстракция нитрата тория эфиром , содержащим 12,5% (по объему) Н Юз, с сорбента окись алюминия — целлюлоза представляет значительный практический интерес и дает возможность довольно просто анализировать такие сложные минералы, как монацит, пирохлор, эвксенит, самарскит и другие, даже в присутствии фосфат-ионов. Метод проверен на синтетических смесях 5 , 5п, Т1, 2г, Се, р. 3. э., 5г, Ва, 2п, РЬ, Mg, Мо, 5Ь, В1, V и Си, а также многочисленных природных объектах и применим для определения макро- и микроколичеств тория и урана из одной навески [2095]. [c.197]

В настоящее время распространены методы определения фторид-ионов, основанные на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов циркония, тория, титана, железа(III) в очень устойчивые комплексные анионы. В анализируемый раствор вводят окрашенные соединения указанных металлов фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослабление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например сульфат- и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из рас- , твора (см. разд. 7.13.3). [c.217]

Наличие в монаците большого числа элементов, химическое сходство редкоземельных элементов друг с другом и с торием, а также осложнения, обусловливаемые присутствием фосфат-ионов, значительно затрудняют выделение тория из монацита. Для этой цели были разработаны многочисленные методы, однако даже те методы, которые применялись при производстве тория [c.187]

Процесс переработки монацитовых концентратов сводится к следующим основным операциям 1) вскрытие концентрата с получением растворимых в минеральных кислотах соединений РЗЭ и тория 2) перевод в раствор РЗЭ и тория 3) отделение тория и РЗЭ от фосфат-иона 4) разделение РЗЭ и тория 5) получение индивидуальных РЗЭ. [c.283]

В аммиачной среде осаждаются только титан (IV), бериллий, уран (VI), ниобий и тантал. Таким способом эти элементы отделяют от ртути (II), свинца, висмута, меди, кадмия, железа (III), алюминия, хрома, никеля, кобальта, марганца, цинка, вольфрама (VI), тория, церия (III), кальция, стронция, бария, магния и малых количеств ванадия (V). Фосфат-ионы мешают этому разделению [c.104]

Методы разделения с помощью катионитов. Этим способом отделяют торий от анионов, например от фосфат-ионов, но не от сульфат-ионов. [c.1039]

IV), ниобий, тантал, титан, цирконий, а в больших количествах — вольфрам и даже ванадий (V) осадки увлекают с собой некоторое количество фосфат-ионов. Висмут, торий, мышьяк (V), хлорид-и фторнд-ионы замедляют образование окрашенного соединения. Если присутствуют фторид-ионы, прибавляют в избытке борную кислоту. Медь и никель мешают окраской своих ионов, если измерение проводят при К — 460 ммк. Восстановители должны быть предварительно окисленными. Хром (VI) мешает определению. Мышьяк (V) образует окрашенное соединение, окраска которого в 100 раз слабее окраски соединения фосфора (V). Пирофосфат-ионы не мешают анализу, что дает возможность определять этим способом фосфаты в присутствии пирофосфатов, надо только прибавить реактив в достаточном избытке. Цитрат-ионы мешают определению. [c.1091]

Мешают хлорид-, фторид- и фосфат-ионы. Мешающее влияние железа (III), урана (VI), тория и ванадия (V) значительно меньше, если измерение оптической плотности производить при X = = 350 ммк. [c.1143]

Фосфат целлюлозы в щелочной и слабокислой среде (1%-ная НС1) устойчив даже при повышенных температурах 133, 140 . Присутствие фосфат-ионов значительно понижает скорость гидролиза сложноэфирной связи 136], что позволяет использовать эти иониты для сорбции тория из кислых сернокислых растворов, содержащих значительное количество фосфат-ионов 141 —142]. [c.101]

Определение урана в присутствии ионов тория, редкоземельных элементов и фосфатов. К раствору, содержащему около 40 мг урана, не более 30 мг редкоземельных элементов и не более 2-, 5-кратных количеств тория и фосфат-ионов, прибавляют [c.122]

Определение с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. Определение проводится в присутствии ЭДТА и цианида. Молярный коэффициент светопоглощения е 23 ООО. Реакк>ия происходит при pH 10 не мешают 5 мг меди, никеля, железа (III), циркония и тория. Фосфат-ионы мешают. [c.1075]

Принцип метода [1192] описан на стр. 137 и 138. Вследствие неприменимости метода в присутствии фосфат-ионов, последние предварительно отделяют либо при осаждении тория и суммы р. 3. э. щавелевой кислотой, либо путем обработки монацитового песка концентрированной плавиковой кислотой 1821]. Первый способ особенно рекомендуется для образцов с низким содержанием тория, так как оксалатное осаждение в то же время служит стадией обогащения. Ураноторианигы обычно легко растворимы в горячей концентрированной HNO3 и не содержат фосфатов поэтому обработка образца указанной кислотой достаточна для их разложения. [c.193]

Раствор слегка охлаждают и осторожно добавляют МН40Н до отчетливого запаха. Выделяется осадок, содержащий уран, торий и частично фосфат-ионы. Осадок фильтруют через бумажный фильтр и дважды промывают горячей водой, содержащей несколько капель КН40Н, Фильтр раз юрач1И5лют над стаканом и смывают с него осадок 50—100 ма горяче ) [c.198]

Из анионов, помимо нсгречисленных выше, на светопоглощение комплексного соединения тория с тороном заметное влияние оказывают также фосфат-ионы. Сернистая кислота, находясь в растворе, в условиях колориметрического определения, дает красную окраску, и следовательно, и сульфит- и тиосульфат-ионы также мешают определению тория. Их влйяние можно устранить предварительной обработкой раствора нейтральным раствором перманганата калия до появления устойчивой розовой окраски. После этого прибавляют 0,5 г гидроксиламина и соответствующие количества кислоты и торона. Двуокись углерода и карбонаты ослабляют окраску и должны быть предварительно удалены кипячением кислого раствора. Органические кислоты, если они присутствуют в значительных количествах, долз<Ьы быть разрушены. [c.610]

Для отделения циркония от титана, алюминия, хрома, кобальта, никеля, меди, урана, ванадия, тория и молибдена, а также от таких малых количеств кремнекислоты и вольфрама, какие могут остаться в растворе после обезвоживания выпариванием с кислотой, применяют осаждение /г-пропиларсоновой кислотой из горячего разбавленного (3 100) солянокислого раствора и последующее нагревание раствора в течение 30— 60 мин. Осадок промывают горячей водой Если присутствуют большие количества железа, как в случае анализа стали, осадок и фильтр разлагают осторожным нагреванием с 10 мл солян(ш кислоты, раствор разбавляют до 100 мл водой и цирконий осаждают "бнова. Осадок можно прокалить в фарфоровом тигле до ркиси 2тО . Олово частично осаждается, но его можно отделить обработкой прокаленного осадка иодидом аммония, как указано на стр. 342. "Если в анализируемом растворе цри-сутствуе.т достаточное для осаждения циркония количество фосфора, выделившийся осадок отфильтровывают и для отделения циркония от фосфат-ионов сплавляют с карбонатом натрия. Плав выщелачивают водой, нерастворимый остаток отфильтровывают, прокаливают, затем сплавляют с пиросульфатом и растворяют плав в воде, содержащей несколько капель серной кислоты. [c.639]

Катиониты пспользовалпсь для удаления ионов фосфата ж сульфата [76], а также фосфата и нитрата [28], мешающих определению урана колориметрическим или потенциометрическим методами. Уран легко элюировался из колонки SiliHGl. Аналогичный метод применяли для отделения фосфата от тория перед колориметрическим определением последнего [140]. Разделение осуществлялось в кислой среде для полного вытеснения фосфат-ионов на стадии промывки применялась 0,1 М HG1. Торий удерживается ионитом весьма прочно, но может быть элюирован с помощью 10 М HG1. [c.266]

Метод с применением три-н. октилфосфинокиси [3, 4]. Из 25 мл 7М азотнокислого анализируемого раствора, содержащего менее 125 мкг Zr, экстрагируют цирконий 5 мл 0,02 М раствора три н. октилфосфинокиси в циклогексане в течение 10 мин. К 1—2 мл полученного органического экстракта добавляют 10 мл этанола, 1 мл 0,05 %-ного раствора пирока-техинового фиолетового, 5 мл пиридина, разбавляют этанолом до объема 25 мл и сразу же измеряют оптическую плотность при %. = 665 нм. Определению мешают уран, торий, гафний, сульфат-и фосфат- ионы. [c.383]

В колонне I исходный водный раствор контактируется с раствором ТВР в инертном углеводородном разбавителе, причем торий и уран экстрагируются лучше, чем продукты деления. Продукты деления и протактиний, частично экстрагировавшиеся вместе с ураном и торием, вымываются из органического потока промывным раствором нитрата алюминия с дефицитом кислоты, содержащим добавки фосфат-иона и иона закисного железа. Присутствие фосфат-иона содействует очистке от протактиния, образующего трудно экстрагируемый фосфатный комплекс, а присутствие Ре + препятствует экстракции соединений шестивалентного хрома, образующихся в результате коррозии аппаратуры из нержавеющей стали во время приготовления исходного раствора. [c.343]

Экстракционно-фотометрический вариант определения основан на способности его соединения с арсеназо III экстрагироваться бутиловым спиртом из растворов, содержащих комплек-сон III (трилон Б) и хлорид дифенилгуанидиния. Определению не мещают хлориды, нитраты, фториды (при содержании до 1 мг) сульфат- и фосфат-ионы осаждаются хлоридом дифенилгуанидиния. Образовавшиеся в этом случае осадки отделяют фильтрованием экстрактов. Влияние тория устраняют прибавлением фторида (5 мг KF на 5 мл раствора). [c.288]

Подобные реакции идут и с сульфидным и с тиоцианатным ионами. Известен также метод [423], основанный на образовав НИИ флуоресцирующего красителя из хелата тория с сульфат-, фтор- и фосфат-ионами. Более специфичный метод для фосфат-иона описан Минсом [424]. Фосфат превращают в фосфомолиб-деновую кислоту, которая реагирует с тиамином в изобутаноле, давая флуоресцирующий тиохром. [c.474]

Осаждение иодата тория. Иодат тория малорастворим в 2— 3 н. азотной кислоте. Если надо выделить только следы тория, осаждение проводят в менее кислом растворе, например в0,5—1 н. кислоте. Этим способом торий отделяется от редкоземельных элементов и от скандия (при двукратном осаждении), а также от фосфат-ионов, но не от титана, циркония, урана (IV) и висмута, которые осаждаются вместе с торием. Эти элементы можно связать в комплексы добавлением щавелевой кислоты тартрата и перекиси водородаСм, Объемные методы (стр. 1039), [c.1036]

Осаждение оксихинолином. Уран (VI) можно осадить оксихинолином в присутствии ЭДТА. Так уран отделяется от тория, циркония, ванадия (IV), висмута и фосфат-ионов. Можно также экстрагировать оксихинолят уранила хлороформом. [c.1067]

Для установления конца титрования в качестве индикатора обычно используют ализаринсульфонат натрия, изменяющий окраску от желтой к розовой в присутствии избытка ионов тория вследствие образования комплекса или лака. В литературе описаны и другие индикаторы [57]. Большое значение имеет pH титруемого раствора. Нан-лучшие результаты получаются в узком интервале pH = 3 — 4 при титровании 0,01—0,05 н. раствором ТЬ (К0э)4-4Н20. Мешают определению сульфит-, хлорид-, нитрит-, сульфат- и фосфат-ионы, а также ионы, образующие комплексные соединения с фторидами. Поэтому метод применим в отсутствие указанных ионов или после их отделения. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология