Фаворский структура

Наиболее легко отщепляется вода с образованием олефинов у третичных спиртов. Однако в последнем случае у любых спиртов с разветвленной углеродной структурой дегидратация нередко сопрово кдается изомеризацией молекулы (А. Е. Фаворский) [c.346]

Углеродный атом в состоянии зр-гибридизации образует палочкообразные структуры, что обедняет его пространственные возможности. Наиболее интересной стерео-химической проблемой ацетиленовой связи оказывается выяснение величины минимального цикла, в котором она может присутствовать. Как показали исследования школы Фаворского, для этого в цикле должно быть не менее восьми атомов углерода. Меньшие циклы с тройной связью могут быть получены лишь как нестойкие, промежуточные про- [c.117]

Напишите структуру ожидаемого продукта перегруппировки Фаворского для соединения (16)г [c.307]

Основы химического исследования нефтяного сырья заложены в классических работах русских и советских химиков Бутлерова, Фаворского, Зелинского, Наметкина и др. Ими изучалась структура химических соединений, составляющих нефть, их свойства и различные химические реакции ароматизация, сульфирование, нитрование, полимеризация, термическое разложение и др. [c.5]

Так, например, указывалось на стремление углеводородов к более устойчивым симметричным структурам, на стремление к максимальной концентрации метильных групп [44, 45], на стремление к перегруппировкам в структурные формы, характеризующиеся большей концентрацией отрицательно заряженных радикалов [41], и т. д. Надо сказать, что некоторые из этих формулировок (мы имеем в виду высказывание А. Е. Фаворского [45]) о максимальной концентрации метильных групп, в общем, довольно верно отражают фактический состав конечных продуктов изомерных превращений, особенно для циклических углеводородов. Однако совершенно ясно, что причиной любого изомерного превращения является стремление углеводородов принять термодинамически наиболее устойчивую для данных (температурных) условий структурную форму. [c.28]

Кроме рассмотренных схем, в литературе обсуждается механизм перегруппировки Фаворского с промежуточным образованием цикло-пропановой структуры за счет отрыва водорода от а -углерода и хлора от а-углерода. Предположение о течении перегруппировки по такому механизму было впервые рассмотрено Фаворским [6]. Однако на основании известных в те годы данных такое течение процесса казалось маловероятным. [c.722]

Таким образом, реакция А. Е. Фаворского — конденсация ацетилена с кетонами в присутствии едкого кали—является одной из немногих реакций, которые с течением времени приобретают значительно более широкий смысл и значение по сравнению с тем, которое они имели в первое время после своего открытия. Используя эту реакцию, автор получил несколько новых классов соединений и, имея в своих руках всего лишь четыре простейших кетона (ацетон, метилэтилкетон, циклопента-нон и циклогексанон), синтезировал на их основе более ста органических веществ со сложной структурой молекулы, далеко, однако, не исчерпав при этом всех имеющихся здесь возможностей. [c.196]

Для исследований С. В. Лебедева в сложной области органической химии непредельных соединений (процессы полимеризации, изомеризации и гидрогенизации) являлись характерными стремление изучить динамику процесса с применением кинетических методов и установить взаимосвязь между структурой непредельного соединения и его реакционной способностью, а также неразрывная связь теоретических исследований с решением практических задач. Для формирования С. В. Лебедева как исследователя имели большое значение прослушанные им в Петербургском университете лекции профессоров Д. П. Коновалова, Н. А. Меншуткина и А. Е. Фаворского. [c.538]

Задача 108. Предскажите структуры продуктов реакции Фаворского для нижеприведенных а-галогенкетонов [c.196]

Гипотеза подкупала единообразием реакционных схем, однако по существу она носила весьма условный, формальный характер, поскольку постулат о миграции водорода (в виде атома или иона) не был обоснован, доказательства внутримолекулярного характера протекания процессов отсутствовали, а схемы реакций, отражавшие только исходную и конечную структуру веществ, не да-рали представления о действительном ходе реакции, и в этом отношении они значительно уступали прежним схемам Фаворского, предусматривавшим образование промежуточных продуктов присоединения катализатора к алкину. [c.48]

Во-вторых, опыт истории химии ацетилена показывает, что некоторое преобладание эмпирической линии над теоретической во-обш,е характерно для развития этого раздела органической химии и обусловлено рядом причин (рассмотрены ниже). Особое же положение работ А. Е. Фаворского, отмеченное историками химии, определяется не только тем, что в трудах Фаворского теория химического строения нашла и систематическое применение, и дальнейшее развитие (до Фаворского преимущественно осуществлялось первое направление — исследование структуры ацетиленовых соединений с позиций теории А. М. Бутлерова), но и введением в химию ацетилена качественно преобразованного (па основе структурной теории) принципа динамизма,, высказанного Бертло. Суть этого принципа заключается в исходном положении о неразрывной связи материи и движения и в требовании исследовать вещества в их динамическом состоянии, характеризовать — по совокупности превращений. [c.100]

Другой ученик Фаворского В. А. Мокиевский изучению изопрена посвятил 10 лет научной деятельности, начиная с 1895 г. Однако из-за узкой направленности исследований ему удалось лишь подтвердить данные Ипатьева. Изучение изопрена с целью установления его структуры Мокиевский начал по совету Фаворского. Знание строения изопрена могло внести ясность во многие вопросы химической науки, в том числе решить проблему строения терпенов и целенаправленных синтезов терпеновых углеводородов. Это и объясняет выбор темы для Мокиевского. У самого Фаворского осталось неприятное воспоминание о первых годах научной деятельности, когда тайна в строении терпенов стоила ему нескольких лет безрезультатной работы. [c.137]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Итак, обратная реакция Фаворского долго находила лишь аналитическое применение. Причем различными авторами в зависимости от структуры имевшихся на руках соединений выбирались крайне разнообразные условия расщеплений. Так, есяи сам А. Е. Фаворс1 ий применял для этой цели Водные растворы едкого кали, то в более поздние годы с равным ус пехом стали использопать твердые щелочи, алкоголяты щелочных металлов, их амиды, карбонаты и тому подобные реагенты [4—13J. [c.139]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Синтез начинается с реакции Дильса—Альдера между 2,5-дибромбен-зохиноном (531) и циклобутадиеном. Последний не может существовать в обычных условиях как таковой, поэтому в качестве синтетического эквивалента этого диена используют его комплекс с карбонилом железа 532. При обработке 532 солями церия генерируется in situ циклобутадиен, который немедленно перехватывается активным диенофилом 531, в результате чего образуется аддукт 533. Третью грань будущего куба образуют с помощью фотохимического [2 + 2]-циклоприсоединения. Структура продукта этой реакции 534 отличается от структуры целевого соединения лишь наличием двух дополнительных карбонильных мостиков. Для их удаления прибегают к двойной перегруппировке Фаворского, которая сразу приводит к сужению шестичленного цикла до четырехчленного и дает 1,3-кубандикарбоновую дикислоту (535). Для получения кубана (361) эту кислоту переводят в ди-/ире/и-бутиловый эфир соответствующей надкислоты 536, термолиз которого и дает нужный углеводород. Легко заметить, что именно возможность проводить сужение цикла с помощью перегруппировки Фаворского обусловила успешную реализацию идеи использования аддукта 534, легко получаемого в результате последователь- [c.280]

Одним из руководителей научной школы химиков-органиков был Алексей Евграфович Фаворский (1860—1945). Экспериментальную работу он начал еще в студенческие годы в лаборатории А, М. Бутлерова. Основным направлением исследований А. Е. Фаворского в дореволю ционные годы было изучение структуры различных соединений и дальнейшее совершенствование теории химического строения. Он изучал изомеризацию однозамещенных ацетиленовых углеводородов, изомеризацию циклических хлоркетонов. После защиты докторской диссертации в 1895 г. он стал профессором Петербургского университета. [c.290]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

Но А. Е. Фаворский и В. Н. Божовский [38] показали, что при наличии достаточно жесткой структуры циклогексана от продукта взаимодействия брома с хлорциклогексеном в первую очередь отщепляется НС1, а не НВг, С1 [c.394]

Кислоты (I) и (П) действительно получаются. Образование кислоты (И) объясняется также и схемой Фаворского (стр. 717). Механизм с промежуточным образованием циклопропаноновой структуры, [c.724]

Перегруппировка Фаворского ациклических а-моногалоген-кетонов особенно чувствительна по отношению как к структурным факторам, так и к условиям реакции. Поскольку структура некоторых описанных в литературе ациклических галогенкетонов не выяснена и так как условия реакции трудно сравнивать, точная оценка области применения этой реакции в ациклическом ряду затрудните.льна. И тем не менее установление некоторых общих структурных зависимостей все же возможно. В соответствии с циклопропапоновым механизмом имеются наблюдения, что перегруппировка становится более затрудненной по мере того, как скорость отщепления протона от а -углеродного атома уменьшается с увеличением степени замещения на алкильные группы [14, 36, 37]. Например, в ряду (СНз)9СВгСОК выход продукта перегруппировки при Е = метил, этил или н-пропил находится в пределах 39—69% (применялись безводные алкоголяты в эфире) если же К = изопроиил, то выход не превышает 29% если К = грет-бутил (т. е. нет а -водородного атома), то перегруппировки не наблюдалось [26, 38]. [c.276]

LXXXIV) [73]. Для многих дибромкетонов, подвергавшихся перегруппировке Валлаха, и продуктов их превращения не известна степень их чистоты и структура. В этих реакциях часто образуются фенолы, а-оксикислоты и вещества, полученные в результате разрыва кольца, а не продукты реакции Фаворского. [c.287]

Но А. Е. Фаворский н В. Н. Божовский 116] показали, что пр наличии достаточно жесткой структуры циклогексана от продукт взаимодействия брома с хлорциклогексеном в первую очередь оти ег ляется НС1, а не НВг [c.338]

Исследования, проведенные в связи с поисками оптимальных условий проведения реакции Фаворского путем применения донорных растворителей и каталитических добавок (Тедеши, 1965 г.), показали, однако, что содержаш,иеся в реакционной смеси комплексы растворителя, ацетилена и щелочи существенно отличаются по структуре и свойствам от ацетиленида. [c.64]

Молекулярные перегруппировки могут протекать в зависимости от структуры исходного соединения, реагента и от внешних факторов по разным механизмам например, превращение а-га-логенкетонов в кислоты под влиянием щелочных агентов (перегруппировка Фаворского) может протекать по первому или второму пути [c.9]

Эти факты также были объяснены натяжением связей Один пз углеродных атомов при тройной связи под влиянием третичного радикала, связь с которым близка к диссоциации, обладает повышенной способностью к соединению с другими неуглеродными атомами, в силу чего к нему и переходит один водород от метиль-яой группы [7, стр. 419]. Эта особенность углерода тройной связи была подтверждена исследованием структуры медного производного третичнобутилацетилена, оказавшегося полимерным, и которому Фаворский и Морев приписали строение [7, стр. 434] [c.48]

Образование норадамантановой структуры. 1 ицикло[3,2,1,1 ]нонановая структура была получена при нагревании 1,5-дибромадамантан-2,6-диона со щелочью в результате проходящей в этих условиях перегруппировки Фаворского [98] [c.108]

Ниже представлен ряд галогенкетонов, подвергающихся кислотному превращению, причем возможно образование двух изомерных кислот. Пользуясь циклопропаноновым механизмом перегруппировки Фаворского, предскажите структуру продуктов реакций [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология