Уранилхлорид растворы

Неводные растворы уранилхлорида. Уранилхлорид растворим в метил-ацетате, этилацетате, ацетоне и пиридине, но о наличии реакции между этими соединениями и уранилхлоридом ничего не сообщается [70, 71]. Безводный уранилхлорид нерастворим в четыреххлористом углероде, ксилоле и бензоле. Он нерастворим в простых эфирах и хлороформе и не реагирует с ними. Уранилхлорид растворим в спиртах, ацетофеноне, пиридине, диоксане и реагирует со всеми этими растворителями [47]. Тригидрат уранилхлорида растворим в спирте и эфире. [c.465]

Отношение к кислотам [67, 75]. При нагревании уранилхлорида с азотной кислотой выделяются хлор и окислы азота. Концентрированная серная кислота превращает уранилхлорид в уранилсульфат с выделением хлористого водорода. Уранилхлорид растворяется в селеновой кислоте при нагревании выделяется хлор и образуется раствор селенита натрия. [c.466]

Гидраты уранилхлорида получают при медленном выпаривании водных растворов уранилхлорида. [c.285]

Джонс и Стронг (19116, 1912) воспроизвели спектры уранилнитрата в азотной кислоте, уранилхлорида в соляной кислоте и уранилсульфата в воде и серной кислоте при температурах от 10 до 70—80° С. Смещения в кислых растворах имели то же направление, что и в чисто водных растворах (т. е. в сторону более длинных волн), но были более слабыми, порядка 1 нм в спектре раствора уранилнитрата в азотной кислоте и 1,5 нж в спектре раствора уранилхлорида в соля-> ной кислоте. В спектре раствора уранилсульфата в серной кислоте заметное смещение имела только сине-фиолетовая полоса. [c.115]

Они отметили, что в метиловом спирте полосы поглощения были значительно сильнее, чем в водном растворе. Пики полос были острее и обычно сдвигались по направлению к красному концу спектра. Было показано, что в растворах уранилхлорида в этиловом спирте (в интервале 0,06—0,25 М) соблюдается закон Бера. Добавление хлорида кальция почти не влияло на спектр поглощения уранилхлорида в метиловом спирте (в противоположность поведению этого соединения в водных растворах). [c.138]

Полосы поглощения растворов уранилхлорида в различных растворителях [c.138]

Уранилхлорид приготовляется воздействием кислорода на тетрахлорид урана из водных растворов соляной кислоты ура- [c.209]

Гидрозоли ок ИС л ов у р а н а. Гидрозоль двуокиси урана. Электролитическим восстановлением раствора, содержащего 50 г уранилхлорида в 100 мл 2н. раствора соляной кислоты, был получен черный осадок [166] этот осадок легко переходил в неустойчивый гидрозоль, коагулировавший приблизительно через 24 часа. Его устойчивость повышалась при добавке тетрахлорида урана. Частицы золя видимы в ультрамикроскоп. Они отличаются интенсивным броуновским движением и несут положительный заряд, что подтверждается их поведением в электрическом поле и характером коагуляции анионами. Гидрозоль содержит до 0,2 моля UOg на 1 л. Подобный же гидрозоль можно приготовить восстановлением уранилхлорида цинком или медью в разбавленной соляной кислоте. [c.242]

Гидрозоль трехокиси урана. Этот гидрозоль впервые был получен осаждением раствора уранилнитрата или уранилхлорида едким кали в присутствии сахара с последующим диализом [167]. Оранжево-желтый гидрозоль, совершенно свободный от кислоты или щелочи, очень устойчив. Он может коагулировать при действии солей, но вновь пептизируется водой. Коллоидная трехокись урана была получена также из осадка, образовавшегося при гидролизе уранилхлорида в присутствии окиси серебра [168]. Желтый слабокислый коллоидный раствор содержит немного соляной кислоты, которая не может быть удалена диализом он устойчив при 0°, но разлагается при комнатной температуре с выделением дигидрата трехокиси урана. [c.242]

С целью получения гидрозоля трехокиси урана производились также опыты осаждения щелочных уранатов из раствора уранилхлорида 0,1н растворами едких щелочей [172, 173]. Осадок промывали горячей водой до тех пор, пока он не начинал проходить через фильтр, и затем пептизировали его в большом объеме воды. Щелочь удаляли диализом. Частицы золя заряжены отрицательно. Они имели размер приблизительно 5-10 см и плотность 7,45 г/см . Золь коагулировал при действии хлористого калия или хлористого бария приливанием раствора хлористого алюминия можно было изменить знак заряда на обратный. Вязкость 15%-ного золя при 15° была в 1,0393 раза выше вязкости воды. Гидрозоль был устойчив при кипячении, но коагулировал при замораживании. Поверхностное натяжение 1%-ного золя проходило через максимум при 30 — 40°. [c.242]

В присутствии окислителей, например азотной кислоты, закись-окись урана довольно быстро растворяется в соляной кислоте с образованием уранилхлорида [261]. [c.264]

Для анализа пентахлорид обычно подвергают гидролизу и определяют уран (IV) и уран (VI) в образующемся растворе. Если в анализируемой пробе присутствуют иОС , или уранилхлорид, значения, получающиеся для содержания урана (VI), оказываются завышенными. [c.392]

Безводный уранилхлорид можно приготовить только при высокой температуре в газообразной фазе. Водные растворы уранилхлорида получаются легко, однако пока еще не решена задача обезвоживания их без образования основных солей. [c.463]

Уранилхлорид, его гидраты и основные соли хорошо растворимы в воде. Растворимость UO2 I2 в воде при 25° С составляет 77,3% [255]. Уранилхлорид растворим в спиртах, метилацетате, этилацетате, ацетоне, пиридине и диоксане [253, 256, 257]. Тригидрат уранилхлорида растворим в эфире. Уранилхлорид и его гидраты легко разлагаются при повышенных температурах. При прокаливании на воздухе уранилхлорид превращается в UaOs. [c.285]

Моногидрат уранилхлорида растворяют в абсолютном этаноле и прибавляют стехиометрическое количество раствора дипивалоилметана, нейтрализованного примерно 90%-ным количеством КОН, в абсолютном этаноле. Смесь приобретает ярко-оранжевую окраску, выпадает осадок КС1. Не отделяя осадка, растворитель удаляют в вакууме, остаток сублимируют (0,1 Па температура около 473 К, в конце возгонки до 523 К повторная сублимация протекает при 443-453 К). Остаток после сублимации (теоретически КС1) практически не окрашен, что свидетельствует о низком содержании в нем урана и, следовательно, о высоком выходе продукта. [c.76]

Уранилхлорид и уранилбромид являются типичными солями уранила в том отношении, что они склонны к образованию двойных солей и соединений по механизму присоединения и, кроме того, хорошо растворимы в воде и в окисленных органических растворителях. UO2 I2 желтого цвета получают хлорированием UO2 хлором при 500° С, окислением U L кислородом при 300 —350° С или дегидратацией тригидрата, кристаллизованного из водного раствора, при 450° С в атмосфере хлора или хлористого водорода. Ои плавится при 578° С, но в вакууме при более низких температурах разлагается. Имеется сообщение, что иОгВгг красного цвета, полу- [c.119]

Рис. 3. Влияние хлоридов на коэффициенты распределения уранилхлорида между солянокислыми растворами и ДАМФК

Рис. 4. Влияние ионов сульфата и фосфата на распределение уранилхлорида между соляной кислотой и ДАМФК. Водная фаза 0,02 М раствор уранилхлорида ъ Ъ N НС1 органическая фаза — 25%-ный ДАМФК в керосине

Экстракция уранилхлорида НАФС в присутствии ионов фосфата и сульфата снижается из-за образования устойчивых неэкстраги-руемых фосфатных и сульфатных комплексов урана. На рис. 4 показано влияние ионов фосфата и сульфата на экстракцию уранилхлорида 25%-ным ДАМФК в керосине. Ионы фосфата подавляют экстракцию урана сильнее, чем ионы сульфата, как и при экстракции из азотнокислых растворов. [c.214]

В заключение следует отметить аналогию механизмов экстракции урана рассмотренными экстрагентами из солянокислых растворов и экстракции из азотнокислых растворов. В обоих случаях при зкстракции НАФС образуются сольватные комплексы аналогичного состава. Лишь при экстракции урана аминами из соляной кислоты уранил-ион переходит в органическую фазу в виде тетрахлоридного, а из азотнокислых — в виде тринитратного комплекса, что обусловлено большей устойчивостью соответствующих комплексов. Экстракционная способность НАФС к уранилхлориду также растет с увеличением числа связей С—Р или соответственно с полярностью фосфорильной группы = Р—>0. [c.218]

Безводный уранилхлорид — ярко-желтое кристаллическое вещество, температура плавления 578 3°С, плотность, рассчитанная из рентгеновских данных, 5,426 г см , пикнометрическая, 5,28 ef M . Теплота образования UO2 I2 из простых веществ составляет —300 ккал моль [254]. Гидраты имеют зеленоватый оттенок и ярко флуоресцируют. Как безводная, так и гидратированные формы уранилхлорида весьма гигроскопичны и на воздухе быстро превращаются в вязкие растворы. [c.285]

Джонс и Стронг (1910а, б 1911а) сняли спектры 1Ы раствора уранилхлорида при 6, 18, 34, 52, 68 и 82° С. С повышением температуры предел ультрафиолетового поглощения сдвигается в видимую часть спектра с 355 до 370 нм. Одновременно сильная сине-фиолетовая полоса смещается с 400—445 до 395— 460 нм. В более разбавленных растворах (0,0156 Л ) влияние температуры выражено гораздо менее четко. В водных растворах уранилнитрата (1 и 0,0156 Л ) были получены те же результаты, причем смещение ультрафиолетового пика спектра поглощения было наибольшим (с 343 до 355 нм). Синефиолетовая полоса при 79° С простиралась с 390 до 445 нм. [c.114]

Джонс и Стронг (1910а) заметили, что добавление лищь 8% воды к раствору уранилхлорида в метиловом спирте приводит к заметному смещению полос уранила к положениям, характерным для водных растворов. Добавление 10% глицерина к такому же раствору приводит к тому, что спектр уранилхлорида становится похожим на спектр его в чистом глицерине. [c.139]

Сатьянарьяна (1942) работал с насыщенным раствором уранилхлорида в воде с добавкой бромида калия для гашения флуоресценции. После 24-часовой выдержки с использованием линии спектра ртутной лампы 546,1 нм в качестве возбуждающей линии ему удалось измерить пять частот спектра комбинационного рассеяния (табл. 2.20). [c.169]

Крэндолл (1947, 1949) измерил линии спектра комбинационного рассеяния растворов уранилхлорида различных концентраций и составил табл. 2.19, в которую включил результаты более ранних работ Конна, Ву и Сатьянарьяна. [c.170]

Еще более четко выявляется частота Уа в спектре раствора уранилхлорида, насыщенного иОз (см. рис. 2.52). Это можно объяснить образованием комплексных полиуранильных ионов [c.172]

А. Н. Севченко и Л. В. Володько [130] установили, что растворы уранилнитрата, уранилхлорида, уранилсульфата, уранилацетата в спиртах, глицерине, формалине, ацетоне, бутил ацетате, этилацетате и других растворителях люминесцируют в замороженном состоянии. Положение полос в спектре люминесценции зависит от растворителя. [c.32]

Термодинамика образования и взаимных превращений окислов урана. Теплоты образования и взаимного превращения. Проведены прямые калориметрические измерения [174] теплоты сгорания урана и двуокиси урана в закись-окись и образования ураната натрия КазОО из урана, двуокиси, закиси-окиси или трехокиси его и перекиси натрия (см. также стр. 266). Таким образом, можно было вычислить теплоты образования двуокиси и закиси-окиси урана либо на основании данных сжигания с кислородом, либо на основании реакции с перекисью натрия, теплоту же образования трехокиси можно было установить только по реакции с перекисью. Независимое вычисление теплоты образования трехокиси урана было проведено следующим образом [175]. Сравнивали теплоту образования растворов уранилхлорида из трихлорида или тетрахлорида урана с теплотой образования тех же растворов из трехокиси урана, а также непосредственно измеряли теплоту образования три- и тетрахлорида из элементов. Результаты были критически рассмотрены и исправлены в радиационной лаборатории Калифорнийского университета [71] ченные при двух в табл. 97. [c.243]

Трехокись урана. Этот окисел приобретает светложелтую окраску в газообразном хлористом водороде (266]. Он не растворяется в соляной кислоте, но остаток от обработки растворяется в воде. Трехокись урана не переходит в тетрахлорид при обработке безводным хлористым водородом вплоть до 400° [267]. При действии спиртового раствора хлористого водорода получается, повидимому, уранилхлорид, но не тетрахлорид урана. [c.265]

ДОЛЖНО растворяться только 0,5 моля основания на I моль кислоты. При потенциометрическом или кондуктометрическом титровании трехокиси урана соляной кислотой наблюдается отчетливая конечная точка гфи 0,5 моля основания на 1 моль кислоты, что подтверждает начальное образование уранилхлорида по уравнению (52). Сверхрастворимость трехокиси может быть обусловлена комплексообразованием с ионами ОН [c.269]

Измерения электропроводности и чисел переноса не дают возможности различить эти два механизма, но результаты измерения pH указывают на то, что, повидимому, преобладает второй из них. Растворение иОз в растворе Ь 0 , согласно уравнениям (53) или (54), может, конечно, происходить не только в рас верах уранилхлорида, но также и в растворах других солей уранила. Результаты измерений растворимости уранилхлората представлены в табл. ПО 139, 162]. [c.269]

Полиуранат калия выпадает в осадок, в то врелш как час ь трехокиси урана переходит в раствор в виде уранилхлорида [162]. В табл. 111 представлены данные по растворимости трехокиси урана. [c.270]

Селенид уранила получен методом, аналогичным использованному для приготовления уранилсульфида, а именно прокаливанием 1 части закиси-окиси урана с 5 частями цианида калия и 7 частями селена в двойном тигле при температуре яркокрасного каления [313]. Продукт реакции после промывания водой, спиртом и последующего высушивания при 98° представляет небольшие черные шестигранные призмы с красноватым оттенком и металлическим блеском. Он медленно разлагается водой с образованием красного раствора. Не реагирует с разбавленными и елочами, легко растворим в холодной НС (с образованием уранилхлорида) и бурно реагирует с азотной кислотой, причем вначале получается селен, который затем окисляется. [c.275]

Получение тетрахлорида урана в водных растворах. Водные растворы тетрахлорида легко получить путем восстановления растворов уранилхлорида. Восстановление может быть выполнено электролитически, фотохимически, амальгамой серебра, кадмия или висмута, металлической медью или гидросульфитом натрия Na2S204(18, ПО—112]. Может потребоваться обработка реакционной смеси воздухом для окисления урана (III) в случае его образования. [c.380]

Получение гидратов уранилхлорида. Водные рас- творы уранилхлорида получены осторожным окислением раствора тетрахлорида урана азотной кислотой [55], растворением моногидрата трехокиси урана в эквивалентном количестве соляной кислоты [561, а также введением стехиометрического количества хлорида бария в раствор уранилсульфата [57]. Путем выпаривания таких растворов можно получить твердые гидраты. Обычно получаются аморфные продукты, но при медленном испарении в эксикаторе образуются флюоресцирующие желтовато-зеленые кристаллы UOj lg-SHgO, обладающие двойным лучепреломлением и легко разлагающиеся [56]. Кристаллизацию можно иногда вызвать введением в концентрированный раствор уранилхлорида, затравки из небольшого количества кристаллов, полученных обработкой некоторой части полуаморфного вещества концентрированной соляной кислотой и спонтанной кристаллизацией путем медленного испарения в эксикаторе. [c.464]

Моногидрат UOg la HgO получается медленным выпариванием водного раствора уранилхлорида в сухом воздухе [57]. Этот моногидрат получается также выпариванием раствора уранилхлорида при 120° досуха 58]. При насыщении хлористым водородом насыщенного водного раствора уранилхлорида при—10° происходит образование U02 12-H 1-2H20 в виде желтых, весьма неустойчивых кристаллов [59]. [c.464]

Во всех вышеупомянутых работах принималось, что гидраты уранилхлорида не могут быть дегидратированы без значительного разложения. Так, сообщается [56], что во время испарения выделяется хлористый водород, притом даже при комнатной температуре. Склонность к образованию основной соли очень велика. Из сиропообразного продукта выпариванием раствора уранилхлорида выделено соединение U02(0H) 1-2H20 в форме небольших желтых игл [56]. Это вещество, вероятно, идентично с веществом, описанным гораздо раньше Лекану [60]. Оно устойчивее гидрата уранилхлорида кристаллизационную воду оно теряет при 150° без дальнейшего разложения. [c.464]

Химические свойства уранилхлорида. Безводный уранилхлорид является яркожелтым кристаллическим веществом. Гидраты имеют зеленоватый оттенок и, повидимому, флюоресцируют. Как безводная, так и гидратированные формы уранилхлорида очень гигроскопичны и на воздухе быстро образуют вязкие растворы. В сухом воздухе соединения устойчивы в течение неограниченно долгого времени. [c.465]

Растворимость в воде и устойчивость водных растворов. Уранилхлорид, его гидраты и основные соли хорошо растворимы в воде. Растворимость тригидрата составляет 746 частей на 100 частей воды при 18° она еще выше при более высоких температурах [56], что кажется, однако, странным. Растворимость больше в растворе соляной кислоты [66]. Плотность насыщенного водного раствора при 18° равна 2,740 г/см таким образом, стекло или кварц будут всплывать в такой жидкости. Плотность растворов, содержащих 1—10% уранилхлорида при 13—16°, равна от 1,0056 до 1,0517 г/см [67]. Молярная теплота растворе11ия и0.,С1з-Н 0 (в 2500 молях воды), по определению, равна 6,05 ккал (при 18—20°) [68 . Но это значение неточно вследствие неопределенности состава использованной соли. [c.465]

Водные растворы уранилхлорида термически и фотохимически неустойчивы [56]. Растворы обычно дают кислую реакцию на лакмус, что указывает на заметный гидролиз. Хотя де-Коник [69] и оспаривает существование соединения и02(0Н)С1-2Н20, найденного другими исследователями, но образование этой основной соли в результате гидролиза можно считать, повидимому, довольно точно установленным. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология