Блоксополимеры ных углеводородов

БЛОКСОПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ И ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ СО СВОЙСТВАМИ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ [c.283]

Последнее десятилетие характеризуется рождением и быстрым развитием нового класса полимеров, сочетающих в себе свойства термопластов и вулканизованных эластомеров, — термоэластопластов. Наиболее простыми и широко распространенными представителями этого класса являются блоксополимеры диеновых и винилароматических углеводородов. [c.283]

Глава 13 Блоксополимеры диеновых и винилароматических 283 углеводородов со свойствами термоэластопластов [c.750]

Сополимеризация этилена и пропилена на гомогенных катализаторах Циглера—Натта, например, на комплексах хлорид ванадия—алкилы алюминия, приводит к блоксополимерам, в которых блоки полипропилена и полиэтилена статистически распределены вдоль полимерной цепи [107]. Найдено, что такие полимеры действуют как стабилизаторы дисперсий полиэтилена в алифатическом углеводороде [108. Сополимер этилена и пропилена [21% (мол.) пропилена] получен в пентане при —47 °С на катализаторе хлорид ванадия—алкилалюминий в присутствии водорода, [c.123]

Дисперсионная полимеризация в органических жидкостях, особенно в алифатических углеводородах, не содержащих реакционноспособных групп, является идеальным методом ионной, особенно анионной, полимеризации. Последняя особенно пригодна для получения АБ-, АБА- или АБВ-блоксополимеров строго определенного состава. Если компоненты Б и В нерастворимы в органической жидкости, образуются тонкие полимерные дисперсии. Последние можно использовать для получения термопластичных каучуков, если применить соответствующие мономеры. [c.298]

П. обладают лучшей растворимостью, чем полиамиды большинство из них растворимо в с меси хлорированных углеводородов с этиловым спиртом, циклогек-саноне, бен зиловом спирте и др., причем блоксополимеры хуже растворимы, чем статистич. соиолимеры. В воде П. нерастворимы. [c.368]

Блоксополимеры Э. с а-олефинами, напр, с пропиленом или бутеном-1, либо тройной блоксополимер Э.— пропилен— бутен-1 получают в среде инертных растворителей (парафиновых углеводородов) в присутствии комплексных металлоорганич. катализаторов. О получении и свойствах кристаллич. блоксополимеров, т. наз. полиалломеров, см. Олефинов полимеры. [c.505]

Заключения, которые могут быть сделаны из приведенных фактов, весьма скромны. По существу они сводятся к констатации протекания параллельных актов изомеризации и дезактивации растущих цепей, скорость которых определяется природой мономера и температурой. С меньшей уверенностью можно утверждать, что изомеризация не сопровождается изменением реакционноспособности активного центра. В цитированной работе [31] отмечено, что во всех изученных случаях изомеризованная форма способна к реакции роста, так как введение дополнительного количества мономера вызывает появление исходных полос поглощения. Установлена также возможность синтеза блоксополимеров при использовании изомеризованных живых полимеров. Тем не менее для сопоставления реакционноспособности тех и других форм активных центров этих данных, конечно, недостаточно. Интересен вопрос о том, какие именно образования характеризуют полосы поглощения, обнаруженные в описанных выше системах. Отнесение соответствующих полос на основании принципиально возможного строения активных центров и микроструктуры полимеров весьма затруднительно. Как известно, полимеры диеновых углеводородов, образующиеся под действием натриевых инициаторов [c.26]

Для процессов анионной полимеризации ненасыщенных углеводородов типично отсутствие реакций кинетического обрыва при незначительной роли или полном отсутствии актов переноса цепи. При этом образующийся полимер содержит на концах макромолекул активные центры, способные участвовать в реакциях роста цепи при введении в систему новых порций мономера ( живущие полимеры). Активность живущих полимеров может сохраняться довольно длительное время, что делает очень удобным применение подобных систем для синтеза блоксополимеров. Стабильность живущего полимера зависит от среды, природы металла и температуры. Так, в углеводородных средах при температурах около 25 °С литийорганические полимеры долго сохраняют активность, тогда как производные калия довольно быстро изомеризуются в более стабильные соединения, не способные вновь вызывать рост цепей. При повыщенных температурах такая изомеризация протекает и с литийсодержащими живущими полимерами. В электронодонорных средах реакции дезактивации активных центров протекают легче и живущие полимеры быстро утрачивают способность продолжать процессы полимеризации. [c.160]

Авторами проверено влияние некоторых растворителей на эффективность действия деэмульгаторов и установлено, что блоксополимеры окисей алкиленов действуют более эффективно в растворе apoмaги e киx углеводородов, деэмульгатор ОЖК — в водном растворе. [c.84]

Все синтезированные блоксополимеры хорошо растворяются в ароматических углеводородах, а растворимость в керосине зависит от величины и соотношения гидрофобной и гидрофильной частей. Соединения, содержащие 90% и более оксипропиленовых групп, хорошо растворяются в керосине. При содержании оксипропиленовых групп 80% в керосине растворяются только те соединения, молекулярный вес гидрофильной части которых более 1500. [c.125]

Растворимость в воде синтезированных соединений уменьшается с ростом числа оксипропиленовых групп. Меньше всего растворяются соединения, гидрофобная часть которых составляет 90%. Полученные блоксополимеры хорошо растворяются в ароматических углеводородах, а растворимость их в керосине зависит от соотношения гидрофобной и гидрофильной частей в молекуле. Соединения, содержащие 90% оксипропиленовых групп, хорошо растворимы в керосине. [c.129]

Для изучения влияния на эффективность блоксополимеров порядка присоединения к исходному веществу окисей алкиленов проведен синтез блоксополимеров присоединением к пирокатехину окисей этилена и пропилена в обратном порядке. Сначале к нему присоединяли 20—53 групп окиси этилена, затем к полученным образцам — окись пропилена (40—70% от конечного продукта). Установлено, что блоксополимеры типа ОЭ/ОП менее эффективны, чем типа ОП/ОЭ. Водные растворы блоксополимеров типа ОЭ/ОП менее эффективны, чем растворы пх в ароматических углеводородах. Однако даже в случае применения в ароматических углеводородах они менее эффективны, чем водные растворы блоксополимеров пирокатехина типа ОП/ОЭ. Так, для разрушения эмульсии ромашкинской нефти требуется 20 г т блоксополимера пирокатехина тина ОП/ОЭ молекулярного веса 6020, а блоксополимера типа ОЭ/ОП молекулярного веса 5750 — 50 г т. [c.133]

Например, разработан состав для обезвоживания и обессоливания (пат. 2186827 РФ), содержащий ПАВ блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире (молекулярная масса 1000-5000), блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиуретане (молекулярная масса 3000-5000), блоксополимер окиси этилена и пропилена на алкилфенолформальдегидной смоле (молекулярная масса 1000-5000), а в качестве растворителя — смесь ароматических углеводородов (фракция 120-200) и метанола (1 2) при следующем соотношении компонентов, % мае. [c.119]

В качестве растворителей применяли тяжелую фракцию ароматических углеводородов (150/330) (нефрас), метанол, а в качестве комплексообразователей — блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире (молекулярная масса 5000) (БП) и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных (молекулярная масса 5000) (БЭ), оксиэтилированный эфир алкилфенолов (ОП-10), циклогексаминовая соль (ЦС). В табл. 5.3 отражены результаты испытаний защитной способности композиций при различных концентрациях в технологической жидкости Ватьеганского месторождения. [c.125]

Составлены композиции с различным соотношением трех компонентов ингибирующей композиции в воде Ватьеганского месторождения ТПП Когалымнефтегаз . Выполнено построение математической модели процесса ингибирования коррозии композицией (табл. 5.4), содержащей имидазолины и аминоамиды высших жирных кислот С20-С22 ( 1). блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных (Х2), смесь тяжелой фракции ароматических углеводородов (150/330) и метанола (Х3). [c.125]

Известен сорбент на основе волокнистого материала в виде ватина, низкосортной технической ваты, технических остатков производства ваты, отходов текстильного производства, модифицированных термоэластомером ДСТ, наносимым на поверхность волокон путем его сорбции из раствора в ароматических углеводородах (например, толуоле) с последующей сушкой от растворителя [146]. ДСТ представляет собой блоксополимер стирола с бутадиеном с содержанием стирола от 10 до 50 масс. %. Наличие двойных связей линейной структуры и ароматических групп в полимере позволяет создавать прочную связь за счет образования координационной связи между карбоксильными группами целлюлозы и активными группами ДСТ, что обеспечивает высокую устойчивость полимера к вымачиванию нефтепродуктами и высокую гидрофобность адсорбента. Кроме того, при свя- [c.140]

Y = Ph) — 100% [45] . Выход мономерного продукта при деструкции полимерной цепи тем выше, чем меньше возможность разрыва цепи, сопровождающегося миграцией водорода. Поэтому, например, сополимеры бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, нитрилом акриловой кислоты или блоксополимеры стирола с бутадиеном или изопреном при деструкции образуют исходные мономеры— бутадиен, винилциклогексен, изопрен и дипентен, стирол или а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты. В то время как разрыв полимерной цепи этиленпропилена (каучуки СКЭП и СКЭПТ), в котором С—С-связи равноценны, подчиняется закону случая, т. е. следует ожидать набора различного класса углеводородов, в том числе этилена и пропилена. [c.12]

Рис. 5. Электронные микрофотографии пленок блоксополимеров, полученных из алифатических углеводородов (С5 — Се) при 25 и контрастированных при этой температуре в течение 1 ч в парах 0з04 а — сополимер 17% стирола с бутадиеном б — 26% стирола в — образец сопо.пимера 26% стирола с бутадиеном, полученный медленным Испарением из раствора в бензоле.

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Описана также анионная дисперсионная полимеризация а-ме-тилстирола, катализируемая бутиллитием с гексаметилфосфор-амидом в качестве промотора [42]. В качестве ПАВ использовали поли(алкилвиниловый эфир). При дисперсионной полимеризации стирола, инициированной полибутадиениллитием, может также образовываться стабилизатор типа блоксополимера АБ, и если инициатор применяется в относительно большом количестве, то получается дисперсия полистирола с размером частиц в интервале 0,4—1,3 мкм. Описан случай полимеризации стирола в алифатических углеводородах с использованием в качестве стабилизаторов блоксополимеров А—Б и А—Б—А на основе стирола и трет-бутилстирола [43]. [c.241]

Голл. пат. 72/6366 Mobil Oil, 12.5.1971, США 14.11.1972. Получение дисперсий полистирола в алифатических углеводородах анионной полимеризацией в присутствии АБ- или АБА-блоксополимера (на основе стирола и Отуой/и-бутилстирола) в качестве диспергирующего агента. [c.323]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Солпрен-Г20б, полученный полимеризацией 75% бутадиена и 25% стирола в углеводородах, представляет собой блоксополимер. Он отличается исключительными экструзионными и диэлектрическими свойства-30 467 [c.467]

Искусственные нефтяные битумы (БНИ-Ш и БНИ-ГУ) наиболее широко используются для модификации и получения на их основе изоляционных мастик. Основные свойства исходного битума и впоследствии физико-механические, упругопластичные и адгезионные свойства мастик на их основе определяют углеводороды, входящие в состав битумов. Асфальтены обусловливают твердость и высокую температуру размягчения битумов смолы — их эластичность и вяжущие (цементирующие) свойства масла — морозостойкость. При модификации битумов каучуками удается увеличить интервал пластичности покрытия (см. табл. 6.20, битумно-полимерная мастика ООО ВНИИгаз в стадии разработки). В данном случае для модификации бшума был использован бутадиенстироль-ный термопластичный каучук с содержанием стирола в блоксополимере до 40 %. [c.482]

Полимеры пропилена, обладающие высокой степенью кристалличности, могут быть отделены от аморфных или частично кристаллизованных полимеров экстрагированием смеси полимеров кипящим -гептаном или другими углеводородами, имеющими температуру кипения на 40—80° ниже температуры плавления кристаллических полимеров экстрагируются лишь аморфные или частично кристаллические полимеры. Неспособность отдельных участков цепи полипропилена кристаллизоваться связана с тем, что они имеют атактическую структуру, а также с тем, что короткие изотактические цепи обладают различным пространственным расположением. Такого рода стереоизомеры (цепь 11) иогут рассматриваться как стереоблокгомополимеры или блоксополимеры. Эти продукты отличаются от известных блоксополимеров тем, что отдельные блоки образуются не сополимеризацией мономеров, различных по своему химическому составу, а из одного и того-же мономера в результате стереоизомерии. [c.62]

При температурах выше температуры стеклования полистирола эти блоксополимеры имеют свойства обычных невулканизо-ванных эластомеров и легко формуются в изделия. В рабочих условиях (т. е. при температуре ниже температуры стеклования полистирола) вследствие несовместимости полимера диенового углеводорода с полистиролом блоки последнего образуют в массе эластомера сильно диспергированную стеклообразную фазу. Эти полистирольные домены действуют и как физические сшивки, предотвращающие перемещение макромолекул, и как усиливающий наполнитель, придающий материалу ценные свойства вулканизованных резин. Оптимальные свойства материала достигаются при образовании доменов коллоидных размеров, поэтому нема- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология