Азосоединения характеристика

Спектральные характеристики азосоединений, образующихся при фотометрическом определении первичных ароматических аминов [28[ [c.389]

Характеристики соединений галлия с азосоединениями [c.138]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ АЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.23]

Молярные соотношения компонентов и схема комплексообразования. Гетероциклические азосоединения могут давать с ионами металлов комплексы различных типов. Так, реагент ПАН-2 с ионами Сс1, Мп, N1, У(У1) образует комплексы типа МН с Со(1П), Ре(1П), 1п, V — комплексы типа МК-2 с Оа и Т1 — МКг с У(У) — МК с Си и Рс1 — МК+. Если реагент является двухосновной кислотой, как, например, ПАР, то в зависимости от условий один и тот же ион может образовывать несколько комплексов, различающихся физико-химическими характеристиками, что необходимо учитывать при создании условий для фотометрического определения различных ионов (табл. 46). [c.98]

Таблица 5. Спектральные характеристики растворов азосоединений, образующихся при взаимодействии 4-нитрофенилдиазония с фенолами в среде разных растворителей [13]

Чрезвычайно важной характеристикой красителя является светопрочность, т. е. устойчивость к выцветанию под действием света. При фотохимической деструкции азосоединений разрывается связь М = Ы, причем скорость этого процесса зависит от их структуры. Обычно заместители, оттягивающие электроны из сопряженной системы и тем самым понижающие доступность [c.366]

Спектрофотометрическая характеристика цветных реакций азосоединений с галлием (pH 3,1) [c.26]

Вычисленные значения констант диссоциации азосоединений 8-оксихинолина хорошо согласуются с данными расчетного метода. Последние, как более точные, использованы для характеристики зависимости констант диссоциации азопроизводных от природы заместителя. [c.135]

Спектрофотометрическая характеристика гетероциклических азосоединений [c.24]

Таблица 1.5. Кинетические характеристики термического гомолиза азосоединений К—N2—Я в углеводородах [36, с. 408]

При синтезе бис-азосоединений в результате присутствия примесей в компонентах азосочетания возможно образование изомеров основного продукта, т. е. соединений того же состава, но с различным положением заместителей в бензольных ядрах. Известно, что изомеры образуют с одним и тем же элементом комплексы, различные по спектрофотометрическим, а следовательно, и по аналитическим характеристикам [741]. Поэтому возникает необходимость оценивать количество изомеров. Присутствие изомеров в смеси не может быть установлено практически никакими другими методами, кроме электрофоретического или хроматографического анализа. С применением метода электрофореза изучена возможность разделения изомеров соединений и соединений, близких по структуре, но с различными заместителями, а также смесей моно- и бис-азосоединений. Изучена электрофоретическая подвижность как индивидуальных соединений, так и их смесей. Подвижность бис-азосоединений сопоставлена с подвижностью моноазосоединений, полученных из аналогичных аминов. [c.104]

Через 12 лет после А. М. Бутлерова киевский профессор П. П. Алексеев, описывая красящие вещества, продвинул значительно далее их научную характеристику. Он ввел различение растворимых красителей, как солей, от индиго, как нерастворимого красителя, применяемого по совсем иным способам подчеркнул техническое значение двух новых групп красящих веществ — азосоединений и оксиантрахинонов. В этом заключались первые шаги на пути, который вскоре привел к той теории красящих веществ, [c.34]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Изучено комплексообразование алюминия со многими азосоединениями на основе хромотроповой кислоты [14а, 475, 947]. В табл. 5 приведены характеристики комплексов алюминия с двумя производными хромотроповой кислоты. [c.27]

Для характеристики различных аминов могут оказаться полезными и другие производные, такие, как 2,4-динитробензилидено-вые производные, азосоединения (опыт 19), соли п-толуолсуль-фокислоты, молекулярные соединения с фенолом, соединения с п-нитробензилгалогенидами и пикраты (методика 22). [c.264]

Особенностью палладия по сравнению с другими металлами платиновой группы является лабильность его аквакомплексов, а по сравнению с другими элементами периодической системы — способность взаимодействовать с гетероциклическими азосоединениями в кислой среде. По мнению авторов работы [518], ПАР является лучшим реагентом на палладий по совокупности оптических характеристик (АХ = 100 нм емр — еня > 10 eчR/eнR > Ю). Реагент образует с палладием два комплекса — в кислой и нейтральной средах. Экстракционно-фотометрическому определению палладия с использованием ПАР [629] при кислотности водной фазы ЗМ Н25О4 и при экстракции комплекса этилацетатом не мешают (в кратных количествах по отношению к 59,4 мкг палладия) Со, Си, Ре(1П), РЬ, 2п— 10 Pt(lV) — 2-10= Аи(1П), 1г(П1), 05(111), КЬ(1И), Ри(111) — 200. Фотометрическому определению палладия с помощью ПАР при pH 7,0 + 1,5 в присутствии ЭДТА и цитрата не мешают [629] (в кратных количествах) ш,елочные и щелочноземельные элементы — 2-10 А1, А5(1И, V), Ве, В1, Сс1, Се(111), Сг(111, VI), Оа, Нё(11), 1п, Ьа, Mg, Мп, Мс1, РЬ, Рг, КЬ, 5с, 5е, ТЬ, Т1(1, III), U(VI), V(IV), АУ, V, 2п -2-10" N1, 5п(IV) — [c.153]

Спектры поглощения фенилзамещенных циклических азосоединений (9) иллюстрируют большое влияние, оказываемое соседними группами молекулы на положение и интенсивность п —> л полосы азохромофора. Частота и интенсивность спектра азометана (см. табл. I) могут быть приняты за характеристики невоз-мущенного гранс-азохромофора. При малых углах в бицикличе-ском азосоединении (/0) необходимо (в отсутствие изогнутых связей), чтобы орбиты неподеленных электронов азота имели большой з-характер. Это делает /2 —> я переход более разрешенным, так что интенсивность поглощения соединения (10) превышает интенсивность поглощения невозмущенного г ыс-азохромофора, и она может быть принята за верхний предел. Замещение в а-фе-нильной группе, приводящее к цис-серии циклических азосоединений (9) или к гранс-изомерам (//) сдвигает ия полосу к большим длинам волн и увеличивает интенсивность поглощения (см. табл. IV). В спектре соединения (9, п = 2) появляется вторая полоса. Она не может быть приписана возмущению бензола алкильными группами, так как обладает большой интенсивностью и лежит в слишком длинноволновой области. Эта полоса, возможно, вызывается переносом заряда я-электрона бензольного кольца на разрыхляющую я-орбиту азогруппы. Взаимодействие перехода переноса заряда и азо-и — я перехода сдвигает п - я поглощение к большим длинам волн и повышает его интенсивность, причем этот эффект уменьшается в ряду соединений (9) с ростом размера цикла, вследствие увеличения конформационной подвижности. [c.334]

В табл. 1 представлены данные электронных спектров азосоединений I—XIV. Сопоставление спектрофотометрических характеристик показывает, что переход от 2-окси-2 -(2-оксиэтокси) азосоединений к аналогам в ряду бисазосоединений с полиоксиэтиленовой цепочкой сопровождается увеличением коэффициента молярного погашения при Ятах и увеличением чувствительности реакции с ионами легких щелочных металлов (соединения VI, X и IV, XII, XIV и V). [c.4]

При окислении азосоединений образуется трудноразделимая смесь изомерных азоксисоединений. Как и исходные вещества, азоксисоединения обладают жидкокристаллическими свойствами. Определение изомерного состава смеси представляет практический интерес, так как он влияет на температурный интервал нематической фазы и оптические характеристики л идкокристаллических материалов. [c.101]

Б последние годы появляются попытки подойти к нахождению новых ОР расчетным, математическим путем с учетом энергии связей и других характеристик. Положительных результатов эти попытки пока еще не дали. Открытие новых ОР проводится по-прежнему эмпирическим путем, главным образом среди структурных аналогов уже известных ценных ОР. Особенно много описывается новых ОР для фотометрических определений. Эти ОР, среди которых преобладают азосоединения, содержат различные комбинации следующих соле- и комплексообразующих групп и скелетных частей [c.5]

Располагая вааичинами сдвигов полос поглощ ния относительно из полохения в парах для большой группы растворителей, получили следующие результаты дяя характеристики молекул азосоединений в возбухденном состоянии [c.155]

Для повышения прочностных характеристик и гигроскопичности в качестве отвердителей фенольных пенопластов применяют смесь кислот с преполимерами на основе толуилендиизоцианатов и их производных [70]. Принцип действия таких комплексных отвердителей состоит в том, что вследствие высокой экзотермич-ности реакции взаимодействия преполимера с кислотой смола вспенивается парами воды, содержащейся в резоле, а тепло реакции и катализатор обеспечивают необходимую скорость отверждения. Использование изоцианатуретаповых преполимеров или диизоцианатных мономеров позволяет вообще отказаться от использования кислот в качестве отвердителей резолов. В этом случае композицию нагревают до 130—250 °С, а в качестве газообра-зователей применяют органические нитрозоамино- или азосоединения [71]. [c.147]

Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны иЗ-Диенам и ено- ам, что является причиной сходства характеристик полос п- -л -переходов всех этих хромофоров. /С-полоса нитроалкенов смещена в сторону больцгих длин волн по сравнению с положением аналогичной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.58]

Для характеристики аминов оказались также ценными следующие их производные производные 2,4-динитробензальдегида, азосоединения (опыт 21), соли л-толуолсульфокислоты, молекулярные соединения с фенолом, соединения с галоидными п-нитро-бензилами и пикраты (способ 23). [c.177]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Систематическая характеристика большой группы азокрасителей лежит за пределами этой книги обычный метод состоит в расщеплении связи N = N путем энергичного восстановления и идентификации образующихся аминопродуктов [327]. Для восстановления 500 мг чистого азосоединения обрабатывают 5 мл 25%-ного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Метод, используемый для последующего разделения двух аминов, зависит от их свойств. Обычно смесь после восстановления охлаждают и выпавший осадок отделяют. Фильтрат подщелачивают и перегоняют с паром летучие амины экстрагируют из дистиллата эфиром, а из остатка в перегонной пробирке эфиром извлекают нелетучие амины. Производные большого числа окси- и аминоазосоединений могут быть приготовлены прямо без расщепления реакцией с реактивом, используемым для характеристики фенолов и аминов. Однако лишь немногие подобные производные описаны в литературе. Только некоторые азокси- и гидразосоединения являются важными. Азоксисоединения превращают в гидразо-или азосоединения гидразосоединения окисляют до азосоединений или, если возможно, превращают в диаминосоединения обработкой кислотами. [c.472]

Следует тщательно избегать ирн этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с раствором Р-соли или резорцина, так как при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфокислоты или лг-диоксибеизола, в результате которой вместо характерной окраски окси-азосоединения происходит заметное позеленение раствора. Эта диазопроба имеет весьма большое значение для характеристики ароматических аминов как диазосоставляющих красителей. Некоторые трудно диазотируемые амины требуют иногда специальной обработки для перевода в соль диазоиия (см. гл. IX). [c.284]

I, 2, 3. Указанная выие зависимость дает возможность расчитать константы скорости хсаталитической гидрогенизации для значительного числа за-еп енных производных нитробензола по спектральным характеристикам исходя из кинетических данных для нескольких из них. В связи с этим безусловный интерес представляет выяснение наличия указанной выше зависимости для соединений ранее в этом направлении не изучавшихся. Б настоящем сообщении рассматривается ка-талитичес сое гидрирование некоторых азосоединений в жидкой йзе при атмосферное давлении. [c.47]