Гидролиз сульфокислот десульфирование

Обратная реакция десульфирования протекает обычно при повышенных температурах, и ее можно провести с полной конверсией путем отгонки ароматического углеводорода с перегретым водяным паром. Сульфокислоты разного строения гидролизуются при разных температурах, чем пользуются для разделения изомерных ароматических углеводородов (например,. и-ксилолсульфокислота разлагается паром уже при 130—140 °С, в то время как для гидролиза сульфокислот орто- и пара-изомеров ксилола требуется более высокая температура). [c.444]

Приведенное уравнение показывает только начальные и конечные продукты реакции. В действительности процесс протекает значительно сложнее. Реакция сульфирования обратима. При нагревании сульфокислот с разбавленной серной кислотой происходит гидролиз сульфокислот (реакция десульфирования), т. е. процесс идет в обратную сторону. [c.213]

Механизмы десульфирования, предложенные английскими химиками не отражают процесса в различных условиях его течения, поэтому ниже приводится попытка представить механизм гидролиза сульфокислот, отражающий влияние различных факторов. [c.882]

Применяя метод десульфирования путем гидролиза водным раствором кислоты (метод, успешно применявшийся последующими исследователями в этой области), эти исследователи превратили две фракции сульфокислот в соответствующие углеводороды, которые были охарактеризованы как соединения циклической природы. [c.537]

Гидролиз (десульфирование) сульфокислот. В присутствии минеральных кислот сульфокислоты при нагревании с водой гидролизуются. При этом образуется ароматический углеводород и серная кислота [c.359]

Некоторые сульфокислоты подвергаются гидролизу уже при перегонке с водяным паром. Реакции десульфирования используются для препаративных целей, а также для разделения изомерных соединений. Таким методом, например, л -ксилол может быть отделен от о- и /2-ксилолов, поскольку мета-изомер в отличие от двух других сульфируется уже 80%-ной серной кислотой. 11-Ксилол может далее быть регенерирован из образующейся ж-ксилол-4-сульфокислоты. [c.478]

Если водные растворы сульфокислот нагревать в запаянных ампулах при относительно невысокой температуре с кислотными катализаторами или без них, то медленно и постепенно происходит частичный гидролиз (см. табл. 8.1 и 8.3). Если, однако, водный раствор сульфокислоты нагревать в открытом сосуде с эффективным перемешиванием и пропусканием острого пара, то достаточно быстро (за 1 ч п меньше) происходит полный гидролиз при температуре, характерной для каждого соединения. Ряд этих температур десульфирования приведен в табл. 8.2. Летучие органические соединения отгоняются из реакционной смеси с водяным паром по мере пх образования при гидролизе. [c.373]

Сульфокислоты гидролизуются перегретым водяным паром в кислой среде, при этом регенерируется ароматическое соединение и выделяется серная кислота (реакция десульфирования) [c.268]

Предложен механизм реакции гидролиза (десульфирования) сульфокислот. [c.886]

На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз (десульфирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Скорость гидролиза сульфокислот ароматических углеводородов Сд различна [121]. Наиболее легко гидролизуется л-ксилолсульфокис-лота. Гидролиз протекает при следующих температурах л-ксилол-сульфокислоты при 120—150 °С о- и п-ксилолсульфокислоты при 160—190 °С, этилбензолсульфокислоты при 180—200 °С [121, 128— [c.141]

Как известно, реакция десульфирования или гидролиза тех же г-сульфо-кислот антрахинона была до последнего времени возможна лишь в присутствии ртути. Было известно, что в отличие от сульфокислот нафталина, бензола и многих других ароматических производных гидролиз сульфокислот антрахинона в водусодержащей серной кислоте невозможен. [c.173]

При изучении гидролиза (десульфирования) сульфокислот еще-Крафтсом[ ] было показано, что реакция ускоряется в присутствии минеральных кислот, соляной или серной, причем гораздо быстрее роста концентрации присутствующей минеральной кислоты. Это отмечалось и другими исследователями. Ранее в нашей работе изучалось относительное действие соляной, серной и фосфорной кислот на скорость гидролиза нафталинсульфокислоты и сульфосалициловой кислоты. Было найдено, что наибольшее ускоряющее действие оказывает соляная кислота, а фосфорная — наименьшее. В отсутствие кислот гидролиз сульфокислот в разбавленных водных растворах протекает во много раз медленнее, чем в концентрированных [c.882]

Десульфирование имеет большое значение для выделения чистых углеводородов из смесей изом1 ров, полученных из каменноугольной смолы или из нефти (ксилолы, диметилнафталины). Смесь изомеров сульфируют, а полученные сульфокислоты превращают в твердые растворимые в воде натриевые ила калиевые соли, которые подвергают дробной кристаллизации. Путел[ гидролиза разделенных сульфонатов получают как жидкие, так и твердые у глеводороды. [c.182]

Гидролиз сульфонатов. —Реакция между ароматическим углеводородом и серной кислотой с образованием арилсуль-фокислоты АгЗОзН представляет собой обратимый процесс, и при соответствующих условиях углеводород может быть регенерирован из сульфокислоты или из ее щелочной соли, сульфоната ArSOsNa. Обычно процесс гидролиза (десульфирование) лучше всего протекает в водном растворе разбавленной серной кислоты при 135—200°С и проводится нагреванием реагентов в запаянной трубке или пропусканием перегретого пара через разбавленный сернокислый раствор сульфокислоты или ее соли углеводород отгоняется из реакционной смеси по мере образования [c.175]

Применение избытка серной кислоты диктуется и друпими соображениями. Оказалось, что ароматические сульфокислоты могут гидролизоваться с выделением серной кислоты и образованием исходного несульфированного вещества. Эта реакция, называемая десульфированием, может протекать и параллельно процессу сульфирования, который является, по существу, обратимым. Применение избытка оерной кислоты дает возможность провести процесс так, чтобы получить сульфокислоту с хорошим выходом. [c.150]

Выделяющаяся при сульфировапии серной кислотой вода (уравнение 1) уменьшает концентрацию серной кислоты, замедляет процесс и вызывает гидролиз образовавшейся сульфокислоты, приводящий к ее десульфированию. Поэтому для сульфирования часто применяют олеум с различным содержанием серного ангидрида ЗОз. [c.11]

Значения температур десульфирования, указанные в табл. 8.2, показательны, но не следует воспринимать их слишком буквально, так как замечено, что температура десул ьфирования каждой индивидуальной сульфокислоты значительно изменяется в зависимости от условий реакции и применяемого растворителя [67]. Кроме того, возможно различие до 40° С между температурой, при которой гидролиз становится заметным, и температурой, при которой скорость его максимальна [1]. Это может привести к выбору различных телгаератур десульфирования для одного и того же веш ества. С другой стороны, некоторые из фенольных соединений, перечисленных в табл. 8.2, как установлено, десульфируются в интервале 3° С [10]. В общем степень частичного гидролиза при определенной температуре является более точным показателем сравнительной гидролитической устойчивости, чем температура десульфирования. Из данных табл. 8.2 видно, что 3-метил- и 3-хлорбензолсульфокислоты десульфируются значительно легче других своих изомеров. Позднее было показано [79]. что легкость расщепления толуолсульфокислот уменьшается в ряду орто,- пара,- мета-, так как соответствующие константы скорости для трех толуолсульфокислот в 60%-ной H2SO4 при 152 С составляют соответственно 27 13 и 0,37-10 [c.375]

Хлор-1-нафтол (т. пл. 120—121 °С) является основным продуктом (наряду с некоторым количеством 2-хлорпроизводного) хлорирования а-нафтола хлористым сульфурилом в хлороформе. Его можно получить также обработкой 1,Г-Динафтил-карбоната хлором в горячей СН3СООН и гидролизом 4,4 -ди-хлорпроизводного (т. пл. 228 °С) спиртовым едким кали десульфированием 4-хлор-1-нафтол-8-сульфокислоты амальгамой натрия в водном растворе нагреванием 4-хлор-1-окси-2-наф-тойной кислоты с анилином в нитробензоле при 180 °С (выход 89%) пропусканием хлора в раствор 3-нафтилового эфира п-толуолсульфокислоты в присутствии переносчика галогена и омылением продукта реакции кипящим водно-спиртовым едким натром . На заводах И. Г. 4-хлор-1-нафтол получали обработкой а-нафтола (500 кг) в хлорбензоле (1290 кг) хлористым сульфурилом (470 кг) при 20 °С в течение 10 ч, после чего реакционную смесь нагревали в течение 4 ч до 73 °С, выдерживали при этой температуре 1 ч и отгоняли растворитель в вакууме выход 250 кг . [c.311]

Нафтол-2-сульфокислота получается вместе с 1-нафтол-2,4-дисульфокислотой >при сульфировании а-нафтола концентрированной серной кислотой (2 части) при 50°С 2, При обработке а-нафтола 100%-иой серной кислотой или олеумом на холоду или концентрированной H2SO4 (1 часть при 60—70°С в течение непродолжительного времени з образуется смесь 1-нафтол-2- и 1-нафтол-4-сульфокислот, которую можно разделить обработкой разбавленной сульфомассы (после экстракции бензолом не вошедшего в реакцию а-наф-гола) раствором КС1 калиевая соль 1-нафтол-2-сульфокислоты выделяется по охлаждении 1-Нафтол-2-сульфокислоту можно получить из 1-нафтол-2,4-дисульфокислоты десульфированием амальгамо натрия в холодной разбавленной кислоте (гидролиз минеральной кислотой приводит к образованию смеси 2- и 4-сульфокислот а-нафтола) . Препаративный интерес представляют следующие два метода из диазотированной [c.330]

Как видно, продуктами моносульфирования нафталина могут являться а- и р-сульфокислоты. По причинам, о которых сообщалось ранее, а-положения нафталина более активны, чем р-, и скорость образования а-сульфокислоты больще, чем скорость образования р-изомера. В таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому, создавая такие условия, в которых первично образующаяся а-сульфокислота не успевала бы гидролизоваться, можно получить этот продукт с удовлетворительным выходом. Наоборот, в условиях, благоприятствующих гидролитическим процессам, в сульфомассе накапливается р-изомер, становящийся главным проду ктом реакции. Обычно сульфирование нафталина на а-сульфокислоту ведут моногидратом при 60° С, При этом в сульфомассе содержится до 20% Р Изомера, Фирц-Давидом описано также сульфирование нафталина моногидратом при 0° С. При таком проведении процесса скорость образования р-изомера чрезвычайно уменьшается и количество этого продукта в сульфомассе не превышает 4%. [c.73]

Механизм сульфирования нафталина широко изучен. Было показано, что первичным продуктом является а-кислота и что образование -кислоты прн высоких температурах происходит в результате гидролиза а-сульфокислоты на нафталин и серную кислоту, сопровождаемого вторичным сульфированием. Поэтому ход процесса сульфирования определяется а) относительными скоростями образования а- и [ -кислот и б) относительными скоростями их десульфирования. Превращение 1,6-дисульфокислоты в 2,7- и 2,6-кислоты проходит через промежуточное образование 1,7-кислоты. Последняя образуется в результате десульфирования 1,6-кислоты до -моно-сульфонафталина и сульфирования его до 1,7-дисульфокислоты. Повторный гидролиз а-сульфогруипы и вторичное сульфирование приводит к 2,7-дисульфокислоте. На равновесие между а- и -изомерами влияет также равновесие между серной кислотой и ее гидратами. Скорость вторичного сульфирования а- и Р-кислот быстро [c.77]

Реакции десульфирования и гидролиза, о которых говорилось при описании способов получения нафтиламин- и аминонафтолсульфокислот, играют важную роль и при изучении их строения. Так положение амино- и сульфогрупп в 1-нафтиламин-4,6,8-три-сульфокислоте вытекает из превращений, указанных в схеме 12. Замещение сульфогрупп идет по обычным общим правилам. Сульфогруппы, находящиеся в а-положении и особенно в пери-положении, наиболее легко замещаются гидроксилом при плавлении со щелочью. Кислоты, содержащие сульфогруппу в положении 3, образуют окситолуиловые кислоты при щелочном плавлении в жестких условиях. [c.234]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология