Механизм реакции гидролиза сульфокислот

Во всех случаях гидролиз идет в присутствии ионов НзО" " и аниона минеральной кислоты или анионов самой сульфокислоты. Механизм реакции гидролиза сульфокислот может быть представлен в виде двух уравнений [c.882]

В отличие от галогенангидридов алифатических сульфокислот изменение концентрации воды в изученном интервале не оказывает влияния на Механизм реакции гидролиза галогенангидридов ароматических сульфокислот (табл. 87). [c.482]

Предложен механизм реакции гидролиза (десульфирования) сульфокислот. [c.886]

Основываясь на этом наблюдений, О. И. Качу-рин и А. А. Спрысков [9] осуществили взаимопревращения ж- и п-хлорбен-золсульфокислот в 79%-ной серной кислоте при температуре выше 180°. Использование серной кислоты указанной концентрации позволило им избежать образования дисульфокислот и накопления в реакционной смеси значительных количеств свободного хлорбензола в результате реакции гидролиза. Данные по кинетике установления равновесия между ж- и п-хлор-бензолсульфокислот а м и при различных температурах (рис. 3) обсуждаются в разделе, посвященном механизму изомерных превращений сульфокислот. [c.118]

Е. А. Шилов для объяснения механизма реакции сульфирования (а также гидролиза сульфокислот) допускает возможность промежуточного образования [c.85]

Исследование кинетики гидролиза привело к заключению, что вероятно в реакции участвует анион сульфокислоты. Реакция начинается с протонирования по атому углерода, несущему —SO3, и механизм реакции может быть представлен (с использованием обратных реакций) схемой сульфирования, приведенной выше [8,10]. [c.1742]

Реакция сульфирования в отличие от реакций нитрования и галогенирования обратима при нагревании с перегретым водяным паром (180°С) происходит гидролиз сульфокислот. Подробнее о реакции сульфирования, ее механизме см. 120. [c.111]

Гидролиз галогенангидридов ароматических сульфокислот протекает по механизму [119, 120]. Он не идет через какое-то одно переходное состояние, о чем свидетельствует отсутствие простой зависимости скорости реакции от количества воды и нелинейная зависимость ее от константы Гамметта а. По-видимому, реакция (в зависимости от условий) протекает через различные переходные состояния, как было указано выше при рассмотрении реакции гидролиза галогенангидридов алифатических сульфокислот. [c.483]

Можно думать, что по таким же механизмам протекает и гидролиз сульфокислот [76], а также пока совершенно не изученные реакции гидролиза нитросоединений [75]. [c.588]

Как видно из формулы строения, сульфогруппа является заместителем второго рода и ориентирует следующий заместитель в мета-положение При нагревании сульфокислоты с разведенной серной кислотой или при обработке сульфомассы острым паром происходит реакция отщепления сульфогруппы с образованием исходного углеводорода, т. е. процесс гидролиза. Механизм процесса гидролиза можно изобразить схемой, обратной схеме сульфирования [c.37]

Щелочи и концентрированные растворы кислот способствуют гидролизу. Быстро идет реакция со спиртовым раствором едкого кали [62а]. Механизм гидролиза бензолсульфохлорида весьма сходен, как уже указывалось, с механизмом гидролиза иприта [626]. При нагревании п-бромбензолсульфохлорида до 80° с концентрированной серной кислотой [63а] выделяется хлористый водород, а обработка продукта реакции водой приводит к сульфокислоте [c.325]

На основании вышеизложенной гипотезы можно предположить простое объяснение результатам, приведенным в табл. 10. В реакциях сольволиза эфиров сульфокислот критическая точка изменения механизма лежит между метильной и этильной группами, причем в случае изопропильной группы процесс протекает практически по чистому 1-механизму. В молекулах алкилгалогенидов ион галоида отщепляется, как правило, труднее. Поэтому гидролиз метилгалогенидов происходит по механизму чистого S v2, а критическая точка смещается в область между этильной и изопропильной группами. Тогда наблюдаемые величины обратных изотопных эффектов в реакциях сольволиза метилгалогенидов объясняются главным образом тем, что при переходе к более легко отщепляемому иону галогена положительный заряд в переходном состоянии возрастает и, следовательно, за счет индуктивного эффекта дейтерия стабильность этого переходного состояния должна увеличиться. На основании изложенного в предыдущем разделе такое объяснение должно быть эквивалентным (если говорить о валентных колебаниях) предположению, высказанному Леве-лином с сотрудниками [118], согласно которому возрастание заряда могло бы привести к увеличению силовых постоянных плоскостных деформационных и валентных колебаний . [c.153]

На примере сульфирования стирола Бордуэлл и Рондестведт нсс иедовали механизм реакции 2 . В результате сульфирования стирола и последующего щелочного гидролиза при 5° выделяются натриевые соли сульфокислот III и V, сульфат натрия и суль-тон VI. [c.257]

При этой реакции два наиболее интересных явления требовали разъяснения 1) почему невозможен гидролиз сульфокислот антрахинона в обычных условиях нагревания с водусодержащей серной кислотой и 2) в чем заключается механизм действия ртутных солей при гидролизе а-сульфокислот. [c.173]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Механизм процесса сульфирования и гидролиза сульфокислот. Механизм реакции сульфирования состоит в замещении положительно заряженного атома водорода в бензольном ядре положительно заряженным остатком серной кислоты, гидроксил которой образует с этим атомом электроиейтральную молекулу воды [c.37]

Е. А. Шилов87, для объяснения механизма реакции сульфирования (а также гидролиза сульфокислот) допускает возможность промежуточного образования критического комплекса (чаще кольцеобразного) из реагирующих молекул без разрыва связи водорода с углеродом ароматического ядра. По Е, А. Шилову схема реакции сульфирования и гидролиза сульфокислот может быть изображена так [c.73]

Предложен механизм кислотного гидролиза сульфонарилидов, согласно которому реакция начинается с присоединения протона, с последующим образованием амина ц катиона АгЗО , далее реагирующего с водой с образованием сульфокислоты о. [c.540]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Гидролиз и сольволиз алкиловых эфиров ароматических сульфокислот изучены довольно подробно установлено, что реакция протекает через разрыв связи алкил—кислород (по типу 5л-1 или 5Jv2) [87]. Так, при обработке ацетатом натрия оптически активного р-фенилизопропилтозилата образование эфира сопровождается инверсией оптической активности [88]. Реакция протекает по механизму типа 5лг2 ацетокси-ион атакует асимметрический атом углерода с последующим отщеплением тозилатной группы [c.472]

С помощью тяжелого изотопа кислорода Адер [7461 показал, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот гидролизуются по алкилкислородному направлению, чего можно было ожидать и на основании других реакций этих веществ [741, 126]. Щелочное омыление фенилового эфира л-толуолсульфокислоты в диоксановом растворе НгО дает, как показали Бентон и Фрей [747], фенол, не содержащий избытка тяжелого кислорода, что говорит об ацилкислородном направлении гидролиза в этом случае, Реакция идет, вероятно, по нуклеофильному механизму гидроксильный ион атакует положительно заряженный атом серы [c.575]

Данные по кинетике щелочного гидролиза некоторых фениловых эфиров алкан/алкен/сульфокислот [I], а также наличие -дейгерирования -СН2- групп в продуктах реакции дейтеролиза [2] позволили сделать предположение о гом, что процесс щелочного гидролиза фениловых эфиров алкан/алкен/сульфокислот осуществляется по отличному ог известного механизма 3 2 для фенилбензолсульфонагов [3,4] механизму элиминирования-присоединения E -Ad, с участием Л -метиленовой группы и протекает через промежуточное образование сульфена [c.783]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология