Нафталин и серная кислота в присутствии ртути

Фталевую кислоту лучше получать окислением нафталина серной кислотой в присутствии солей ртути или атмосферным кислородом при повышенных температурах над ванадиевым или молибденовым катализатором [c.217]

Окисление нафталина кислородом воздуха на ванадиевом катализаторе или дымящей серной кислотой в присутствии солей ртути при 600 °С [c.492]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Нужно указать еще на оставленный метод окислительного синтеза фталевого ангидрида из нафталина действием серной кислоты в присутствии ртути, метод, имевший большое историческое значение в разработке первого технически осуществленного синтеза индиго. Здесь ртуть — катализатор этой реакции. Весьма вероятно, что реакция проходит через стадию промежуточного ртутного соединения, так же как продуктов присоединения серной кислоты, распадающихся, возможно также не без участия ртути, с выделением сернистой кислоты, например [c.477]

Общие сведения по технологии фталевого ангидрида. Промышленный синтез фталевого ангидрида первоначально осуществляли путем окисления нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии сульфата ртути при 250—300° С. На 1 моль нафталина расходовалось 9 моль серной кислоты. Выход фталевого ангидрида составлял 20—25%. При этом серная кислота раскислялась до сернистого газа, который требовалось улавливать. Применение ртути и дымящей серной кислоты, а также выделение больших количеств сернистого газа создавало вредные условия труда. Метод был малопроизводителен и имел низкие технико-экономические показатели. [c.15]

Фталевую кислоту получают окислением нафталина дымящей серной кислотой в присутствии сернистой ртути. Это наиболее старый метод получения. Сейчас для получения фталевой [c.139]

Фталевая (обыкновенная фталевая) кислота получается в промышленности окислением нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути или кислородом воздуха в присутствии окислов ванадия как катализатора. Это более сильная кислота, чем бензойная константа диссоциации фталевой кислоты (при 0°) для первого карбоксила равна l,22 10" а для бензойной кислоты 6,05-10 5. [c.376]

Нафталин трудно поддается окислению. Только сильный окислитель, каким является дымящая серная кислота в присутствии сульфата ртути, окисляет нафталин до фталевой кислоты [c.156]

Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования еще не подвергался систематическому изучению. Известно, что действие серной кислоты на нафталин при высокой температуре в присутствии ртути приводит в конечном счете к окислению нафталина во фталевый ангидрид. Метод этот использовался некоторое время в производстве фталевого ангидрида [c.76]

Первым по времени технически удобным и выгодным методом окисления оказалось нагревание нафталина с моногидратом серной кислоты до высокой температуры (250—300°) в присутствии сернокислой ртути В этих условиях серная кислота раскисляется до сернистой, нафталин же переходит во фталевую, частью — в сульфо-фталевую кислоту. Окисление нафталина идет при температуре выше 200° и в отсутствие ртути, за счет серной кислоты, но присутствие ртути значительно ускоряет процесс. Наиболее существенно для повышения выхода фталевой кислоты быстрое удаление ее или ее ангидрида из сферы взаимодействия [c.663]

Окисление. При окислении концентрированной серной кислотой, при нагревании в присутствии сернокислой ртути или при пропускании паров нафталина в смеси с воздухом над катализатором УгОб при температуре 450° С одно ароматическое кольцо нафталина разрывается и образуется фталевая кислота, которая в условиях реакции теряет воду и превращается во фталевый ангидрид [c.332]

Окисление нафталина проводят или концентрированной серной кислотой в присутствии сернокислой ртути (катализатора), или путём пропускания паров нафталина в смеси с воздухом при температуре 450° над пятиокисью ванадия УгОд (катализатор). [c.112]

Получается окислением нафталина крепкой серной кислотой в присутствии солей ртути или кислородом воздуха в присутствии окислов ванадия. [c.328]

Промышленный синтез фталевого ангидрида первоначально осуществляли путем окисления нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии сульфата ртути при температуре 250—300 °С. При этом на 1 моль нафталина расходовалось 9 моль кислоты. Выход фталевого ангидрида составлял 20— 25%. Серная кислота разлагается до триоксида серы, который необходимо было улавливать. Сернокислотный метод был полностью вытеснен методом парофазного окисления нафталина воздухом при температуре 325—450 °С в присутствии пентаоксида ванадия. Выход фталевого ангидрида составляет 80— 83%. В качестве побочных продуктов образуется некоторое количество 1,4-нафтохинона, малеинового ангидрида, СО2 и Н2О [c.193]

В промышленности фталевая кислота получается окислением нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути или кислородом воздуха в присутствии катализатора — окислов ванадия. [c.28]

Фталевую кислоту получают окислением нафталина дымящей серной кислотой в присутствии сернистой ртути. Это наиболее [c.122]

Нагревание нафталина с дымящей серной кислотой (в присутствии ртути) или нагревание с кислородом воздуха (катализаторы — окиси металлов) приводит к разрыву одного бензольного кольца, отщеплению двух молекул СО2 и окислению двух оставшихся радикалов до карбоксильных групп. Таким образом, получается двухосновная ароматическая кислота — фталевая. [c.144]

Сульфирование осуществляется чаще всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, моногидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием 80з- Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в зависимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее. Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкилы. Сульфирование затрудняется в присутствии галоидов, карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирования сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свободные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых случаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той или иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см, главу о правилах ориентации). [c.78]

Сильными окислителями нафталин окисляется во фталевую кислоту СвН4(СООН)2. В течение многих лет это окисление производилось в промышленности нагреванием нафталина с дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути как катализатора [c.529]

Нафтохинон можно получить также из сульфата 1-аминонафто-ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты или из нафталина окислением перекисью водорода в присутствии окиси ртути, ванадия, хрома или окиси молибдена . [c.684]

Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования во всей его широте еще не подвергался систематическому изучению. Довольно случайно было открыто окисляющее действие серной кислоты на нафталин при высокой температуре в присутствии ртути. Это наблюдение Е. За п пера (Е. Sapper) было использовано в течение некоторого времени для фабрикации фталевой кислоты из нафталина [c.77]

Замещенные нафталина, нафтолы, нафтиламины, сульфо- и нитропроизводные, также фенантрен и антрацен дают при нагревании с концентрированной или дымящей серной кислотой в присутствии ртути фталевую и сульфофталевые кислоты в). Иные методы окисления нафталиновых замещенных дают однако другие продукты. [c.374]

Как известно, реакция десульфирования или гидролиза тех же г-сульфо-кислот антрахинона была до последнего времени возможна лишь в присутствии ртути. Было известно, что в отличие от сульфокислот нафталина, бензола и многих других ароматических производных гидролиз сульфокислот антрахинона в водусодержащей серной кислоте невозможен. [c.173]

При нитровании нафталина в присутствии азотнокислой ртута наблюдается заметное увеличение выхода 2,4-динитро-а-наф-зола2 2. Образование нитрофенолов при нитровании ароматических углеводородов разбавленной азотной кислотой в присутствии азотнокислой ртути в значительной степени зависит от температуры реакции и концентрации применяемой кислоты присутствие в реакционной смеси серной кислоты в количестве, которое фактически не оказывает влияния на концентрацию азотной кислоты, не отражается на выходе продукта. [c.245]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Замещенные нафталина — нафтолы, нафтиламины, сульфо- и нитропроизводные, а также фенантрен и антрацен — дают при нагревании с концентрированной или дымящей серной кислотой в присутствии ртути фталевую и сульфофталевые кислоты 8 . [c.664]

Окисление нафталина или нафтолов и нафтиламинов дымящей серной кислотой в присутствии ртути или кислородом воздуха в присутствии окислов ванадия и молибдена [c.493]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98% 2-сульфокислоты, в. присутствии ртути и равномерном распределении катализатора в реакционной массе —более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях л сульфирования соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит отри температуре выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одно-аременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Другой полезной реакцией сульфокислот, отмеченной во многих ссылках, является гидролиз (АгЗОзН + Н2О -> АгН + H2SO4) под действием различных реагентов, например кипящей разбавленной серной кислоты или амальгамы натрия. Особенности поведения а- н -сульфокислот нафталина, нафтолов и нафтиламинов отмечены в соответствующих разделах этой главы. В антрахиноновом ряду а-сульфогруппа более подвижна, чем р-. Так, при нагревании с концентрированной серной кислотой при 200° в течение нескольких часов десульфируется а-, но не -группа, несмотря на то, что окси-или аминогруппы расположены по соседству с Р-сульфогруппой. Как а-, так и -сульфогруппы могут быть удалены при нагревании с 80% серной кислотой в присутствии ртути или борной кислоты, причем а-группа удаляется быстрее. [c.83]

Ароматические ди- и поликарбоновые кислоты. Фталевая кислота, бензол-о-дикарбоновая кислота СвН4(СООН)2. Название этой кислоты производится от нафталина, из которого эта кислота была впервые получена Лораном в 1838 г. Окисление нафталина можно осуществить бихроматом и серной кислотой, хромовой кислотой в уксусной кислоте или перманганатом. Промышленный способ, применявшийся в течение некоторого времени с 1900 г., заключался в окислении нафталина дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути. Современный способ состоит в окислении нафталина в газовой фазе воздухом при нормальном давлении над катализатором из пятиокиси ванадия при [c.733]

Промышленный синтез фталевого ангидрида первоначально осущестрляли путем окисления нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии сульфата ртути при 250—300 °С выход фталевого ангидрида составлял 20—25%. На 1 моль нафталина расходовали 9 моль серной кислоты часть кислоты раскислялась до сернистого ангидрида. Применение солей ртути и дымящей серной кислоты, а также выделение больших количеств 50г создавало вредные условия труда. Таким образом, этот метод отличался большим количеством отходов (в том числе токсичных), загрязняющих окружающую среду. По этой причине возникла необходимость в изыскании способа, лишенного указанных недостатков. [c.114]

Фталевый ангидрид получали путем нагревания нафталина с конценгрированной серной кислотой (моногидрат) до 250—300° в присутствии сернокислой ртути в качестве катализатора (способ получения фталевого ангидрида контактным окислением [c.435]

Аналогичная конденсация ацетилена с ароматическими углеводородами в жидкой фазе, при комнатной температуре и ниже, с применением небольших количеств концентрированной серной кислоты в присутствии в качестве катализатора сернокислой ртути была исследована Рейхертом и Ньюлэндом [16]. Из углеводородов были взяты бензол, толуол, ксилол, мезитилен, этилбензол. В сообщении указывается, что выход соответствующих несимметричных дифенилэтанов составлял 20—50%, а соответствующих диметилдигидроантра-ценов —значительно ниже. Соединения дифенилэта-нового ряда представляют высококипящие масла, устойчивые до температур близких к 350°. Рейли и Ньюлэнд [17] распространили этот метод и на конденсацию ацетилена с тетрагидронафталином и рядом моноалкил бензолов. Они установили, что дифенил, дифенилметан, трифенилметан, симметричный дифенилэтан и нафталин в этих условиях неспособны реагировать с ацетиленом. Венцке и Ньюлэнд [18] изучали конденсацию ацетилена с фенолами в спиртовом растворе серной кислоты, содержащем сульфат ртути. Фенол, крезол, гидрохинон, пирогаллол и флороглюцин быстро реагируют в этих условиях с ацетиленом, однако простые продукты реакпии изолированы не были. Ацетилен [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология