Нуклеозиды, расщепление

Показано, что аденин является составной частью 5-аденозилметионина [152, 153]. Структура этого нуклеозида установлена путем расщепления [154], а также синтезом [155, 156]. Это соединение участвует в ряде реакций ферментативного трансметилирования. [c.135]

Очень многие из описанных выше реакций замещения можно проводить также и с соответствующими нуклеозидами, если, конечно, условия (например, сильно кислотные или основные среды) не вызывают расщепления гликозидной связи. Наличие углеводного фрагмента, по-видимому, не оказывает с щественного влияния на легкость нуклеофильного замещения. Активация, особенно атомов хлора, достигается при превращении пуринов в их iV-оксиды, однако существеннее становятся и побочные реакции раскрытия кольца (см. разд. 17.5.13). [c.622]

Защита карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную группировку обсуждалась в разд. 9.1.4.7 для регенерации исходной кислоты используют ряд селективных методов расщепления (см. также [189]). Защите гидроксильных групп посвящен обзор [190], и здесь будут рассмотрены лишь несколько примеров использования ацилирования, как метода защиты. Образование простейших эфиров, например ацетатов, таких соединений, как стероиды, сахара, нуклеозиды и циклические спирты, а также бензоатов получило широкое применение расщепление таких эфиров достигается гидролизом с основанием, аммонолизом и метано-лизом. Очень легко образуются формиаты, которые затем гладко гидролизуются в присутствии водных или спиртовых оснований, например бикарбоната натрия в метаноле. Формиаты поэтому можно использовать для селективной защиты в присутствии других этерифицированных гидроксильных функций пример подобной селективной защиты представлен на схеме (215). [c.342]

При расщеплении нуклеозидов получаются пентозы—рибоза или дезоксирибоза [c.229]

Расщепление цепи в точке а под действием диэстеразы змеиного яда дало бы смесь нуклеозид-б -фосфатов, из которых только АМФ был бы меченым. Щелочной гидролиз или гидролиз диэстеразой из селезенки (в точках Ь) дал бы такую смесь нуклеозид-З -фосфатов, в которой радиоактивной была бы часть каждого из нуклеотидов. [c.254]

Для некоторых пуриновых нуклеозидов расщепление гликозидной связи происходит после раскрытия имидазольного цикла пурина под действием щелочей. Так, 9-(р-О-рибофуранозил)-пурин (небуларпи) XXVI и его 6-метил-, б-хлор- и 6-метилмеркаптопро- [c.505]

Рибонуклеаза. — Одна из рибонуклеаз была выделена в кристаллическом виде из бычьей поджелудочной железы Купит-цем (1940). Панкреатическая рибонуклеаза гидролизует рибонуклео-тидные связи, в которых пиримидиновый нуклеозид этерифицирован по З -положению сахара. Этот фермент содержит 124 остатка аминокислот и четыре дисульфидные связи. Установление первичной структуры этого фермента Муром и Штейном (1960) явилось важной вехой в химии белка. Последовательность частично была определена на окисленной рибонуклеазе, которая при энзиматическом расщеплении дает 24 пептида. Их размеры позволяют непосредственно определить последовательность химическими и ферментативными методами. Наконец, ферментативный гидролиз нативного белка, разделение содержащих цистин пептидов, окисление их до цистеиновых пептидов и аминокислотный анализ последних позволили выяснить, каким образом восемь по-луци1стинооых о статков связаны друг с другом (рис. 27, стр. 740). [c.739]

В клетках (как и в пищеварительном канале) нуклеиновые кислоты постоянно подвергаются атаке со стороны различных нуклеаз. Например, существенным фактором в регуляции синтеза белков является разрушение— как правило, довольно быстрое — информационных РНК-Хотя ДНК сама по себе очень устойчива, нуклеазы призваны вырезать поврежденные сегменты из одиночных цепей, что является важной частью процесса репарации ДНК (гл. 15, разд. 3,2). Таким образом, наблюдается активное расщепление полинуклеотидов на мононуклеотиды, гидролизуемые далее фосфатазами до нуклеозидов. Нуклеозиды превращаются в свободные основания под действием нуклеозидфосфорилаз [уравнение (14-52)]. Дальнейший распад цитозина начинается его де- [c.166]

Полученные полимеры по своим свойствам напоминают природные олигонуклеотиды под действием кислот и щелочей они распадаются с образованием смеси 2 - и З -фосфатов нуклеозидов, под действием фермента змеиного яда дают 5 -фосфаты нуклеозидов. Однако их отношение к панкреатической рибонуклеазе, избирательно расщепляющей только З -фосфаты, отличает их от природных РНК- Этот фермент, как уже указывалось выше (стр. 249), полностью расщепляет природный полимер синтетические полимеры, напротив, расщепляются лишь частично и разбиваются на олигонуклеотиды с меньшей степенью полимеризации, уже не способные к расщеплению указанным ферментом, но подвергающиеся кислому и щелочному гидролизу. Этот результат вполне естествен и подтверждает, что в синтетическом полимере, в отличие от природных РНК, наряду с 3 -5 -связью (VHI) имеется и 2 -5 -связь (IX), не расщепляющаяся панкреатической риГонуклеазой. Образование последней происходит при раскрытии полимеряого циклического фосфата (VII) наряду с полимером, характеризующимся 3 -5 -связью. [c.250]

Очевидно, что многие нуклеозиды являются интермедиатами в биосинтезе н расщеплении нуклеотидов и полинуклеотидов. В дополнение к так называемым спонгонуклеозидам (термин, применяемый к модифицированным пуриновым нуклеозидам, полученным из карибской губки ryptotethya rypta), которые являются производными арабинозы, многие антибиотики являются производными нуклеозидов, часто имеющих модифицированные углеводные остатки они будут детально обсуждаться позднее. Нуклеозиды сравнительно легко выделить из химических или ферментативных гидролизатов природных полинуклеотидов условия и практические детали этого процесса можно найти в общих учебниках по нуклеиновым кислотам [2, 7, 24]. Все коммерчески доступные образцы основных нуклеозидов получены этим путем. Для выделения больщих количеств таких нуклеозидов наиболее целесообразно применение относительно грубого фракционирования, основанного на различной растворимости, и методов ионного обмена. Для выделения малых количеств модифицированных нуклеозидов либо из природного источника, либо полученных в результате химического синтеза, пригодны многочисленные более эффективные методы, и они будут обсуждаться отдельно. Наконец, следует помнить, что выделение нуклеозидов часто осуществляют дефосфорилированием нуклеотидов [25], выделение и разделение которых не будет рассматриваться в настоящей главе. [c.72]

Скорость превращения 0-гликозидов в нуклеозиды, катализируемого НдХг, зависит от легкости расщепления связи С-2, С-1, [c.78]

К К-гликозидам принадлежат исключительно важные в обмене веществ продукты расщепления нуклеиновых кислот и нуклеопротеидов (нуклеотиды и нуклеозиды), АТФ, НАД, НАДФ, некоторые антибиотики и т.п. (см. главу 3). [c.176]

Гликозидная С—N-связь а-рибазола (XXI) очень прочна н не гидролизуется при кипячении с соляной кислотой при 100° С [991. Ее расщепление происходит только при 120° С в отличие от легко гидролизующихся пуриновых нуклеозидов и от пирпмндовых нуклеозидов, которые разбавленными кислотами не гидролизуются 197J, а более концентрированными кислотами расщепляются (в углеводной части молекулы). [c.587]

При дальнейших исследованиях кобальтсодержащего комплекса из гидролизата цианокобаламина, освобожденного от Л -1-аминопропанола-2, нуклеозида бензимидазола и фосфорной кислоты, после окисления 5%-ным раствором марганцовокислого калия было получено девять различных органических кислот. Из них шесть идентифицированы как,уксусная, щавелевая, янтарная, метилянтарная, диметилмалоновая и 2,2-диметил-З-кар-боксиадипиновая (XXV) кислоты (схема 130) [53, 1061 эти кислоты могут образоваться в результате окислительного расщепления циклической системы гептакарбоновой кислоты (III). [c.588]

Японские химики [2] сообщили, что с бромноватистой кислотой, генерированной из ЫБС и воды, производное 4, 5 -дидегид-роадеиозина (3) в качестве основного продукта дает соединение (4), Образование последргего является первым примером М,4 -циклизации, сопровождающейся одновременным расщеплением кольца азотистого основания пуринового нуклеозида. [c.60]

С начала нашего века началось интенсивное изучение продуктов расщепления нуклеиновых кислот. Э. Фишер внес большой вклад в химию пуринов и пиримидинов. а позднее Ф. Левен, Д. Гулланд и др. определили строение углеводных компонентов и природу нукле-озидных звеньев (названия нуклеозид и нуклеотид были предложены Ф. Левеном еще в 1908—1909 гг.). Окончательно строение нуклеозидов, нуклеотидов и роль фосфодиэфирной связи были выяснены в 1952 г. в результате работ английской школы под руководством А. Тодда. [c.296]

Нуклеотиды. Третий компонент нуклеиновых кислот — ортофос-форная кнслота — образует сложноэфирные связи со спиртовыми группами рибозы нли дезоксирибозы. Путем расщепления нуклеиновых кислот в контролируемых условиях удается выделить сложные эфиры нуклеозидов и фосфорной кислоты — нуклеотиды. Названия нуклеотидов производятся от названия гетероциклического основания, входящего в нх состав, с добавлением слова кислота цитидиловая кислота, адениловая кислота и т. д. В современной номенклатуре указываются также положения фосфатной группы или групп (аденозии-5 -фосфат, адеиознн-З -фосфат, дезоксиаденозии-5 -фосфат) часто используются однобуквенные сокращения для 5 -фосфатов — рА, рС, рС, ри, pN, р<1А, р<1С, р<1С, р<1и, pdN, для З -фосфатов — Ар, Ср, Ср, ир, Np, dAp, Ср, d p, dUp, dNp, для 2 -фосфатов —А(2 )р, С(2 )р, С(2 1р, и(2 )р, N(2 ) [c.301]

При определенных условиях расщепления рибонуклеиновых кислот образуются циклические фосфаты, представляющие собой д -эфиры ортофосфорной кислоты с 2 - и З -гидроксильными группами рибозы. Они называются нуклеозид-2, З -циклофосфатами и обозначаются N > р (например, адеиозин-2, З -циклофосфат, или А> р). Циклофосфаты типа (а) N(1 , 5 ) > р не образуются при расщеплении нуклеиновых кислот. Некоторые из иих, иапример аденозин-3 , 5 -циклофосфат (см. с. 240), являются продуктами ферментативных реакций, протекающих в клетке, и играют важную биологическую роль. [c.301]

Рибонуклеазв А специфически гидролизует РНК по пиримидиновым основаниям конечными продуктами (после расщепления циклофосфатов) являются пиримидиновые нуклеозид-3 -фосфаты и олигонуклеотиды, содержащие 5 -ОН- и 3 -фосфатную группы [c.312]

Рибонуклеаза ТзИзА. oryzae при длительном гидролизе РНК расщепляет ее полностью до нуклеозид-З -фосфатов. При частичном расщеплении РНК образуются преимущественно фрагменты, содержащие на З -концах аденозин-З -фосфат. [c.314]

Гидролитическое расщепление нуклеиновых кислот может привести к образованию олигонуклеотидов, мононуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований, углеводфосфатов и свободных углеводов. Кроме того, всегда появляются еще вторичные продукты расщепления, например продукты диаминирования аминопуринов и аминопиримидинов или их нуклеозидов и нуклеотидов. а) Кислый гидролиз [c.441]

Дорман и Робертс [56] описали спектры 9 нуклеотидов в водных растворах, в том числе п спектр АТФ. В целом положение сигналов от фуранозного кольца и от основания близко к наблюдаемому для нуклеозидов. Атом С-5, который всегда наиболее экранирован, в спектре АТФ дает сигнал, несколько смещенный в сильное поле по сравнению с сигналом в спектре АМФ, Наблюдается небольшое расщепление этого сигнала (около 4 Гц) на ядре фосфора. Для сигнала С-4 спин-спиновое взаимодействие с фосфором через три связи несколько больше (около 8 Гц). Этот факт несколько неожиданный, но не беспрецедентный. Он позволяет однозначно проводить отнесение сигнала С-4. Необходимо изучить зависимость этого спин-спинового взаимодействия от геометрии молекулы, поскольку оно может служить источником информации [c.422]

Кроме четырех обычных оснований в ДНК (главным образом в ДНК бактериофагов) найдено шесть так называемых минорных оснований. Еще больше — до 35 минорных оснований (табл. 37.3)—встречается в РНК, главным образом в тРНК. Минорные компоненты можно получить лишь расщеплением природных полимеров, так как они образуются в результате ферментативной модификации уже готовых полинуклеотидов, т. е. в результате модификации на макромолекулярном уровне. Кроме того, в работах по изучению структуры и функций нуклеиновых кислот имеют дело с производными компонентов нуклеиновых кислот, т. е. с нуклеозидами, несущими защитные группы, или с аналогами оснований и нуклеозидов, например с азапиримидинами [14]. Разделение таких соединений также было предметом исследования в работе [15]. [c.37]

В опытах на Е. соН и клетках асцитной опухоли установлено, что при добавлении к культуральной среде специфически меченной глюкозы распределение метки в рибозе и в дезоксирибозе не соответствовало действию механизма, предусматривающего участие дезоксирибоальдолазы, но было совместимо с предположением, что рибоза и дезоксирибоза имеют общего предшественника. При исследовании бактерий и животных получены данные, что рибоза нуклеозидов и нуклеотидов превращается в дезоксирибозу без расщепления углеродной цепи. Например, бесклеточные экстракты Е. соН превращают цитидин-5-фосфат в дезоксицитидин-5-фос-фат. Для этого превращения необходимо присутствие Mg, АТФ и НАД-Нг. [c.144]

Все известные РНК-азы растений могут полностью гидролизовать РНК до образования рибонуклеозид-2, 3 -циклофосфатов. Ферменты растений отличаются от РНК-аз животных тем, что они катализируют расщепление связей между любыми различными нуклеотидами. Однако имеются данные, что РНК-аза растений с большей скоростью гидролизует связи, образованные гуанози-ном. РНК-аза из райграсса и очищенная РНК-аза из шпината катализировали также гидролиз и пиримидиновых, и пуриновых нуклеозидциклофосфатов с образованием соответствующих нуклео-3 ид-3 -фосфатов. РНК-аза из табака и гороха медленно расщепляла циклические фосфаты пуриновых нуклеозидов и не проявляла никакой активности по отношению к циклическим фосфатам пиримидиновых нуклеозидов. [c.481]

Используемый в биосинтетических реакциях АТР может отдавать либо орто-фосфатную, либо пирофосфатную группу в первом случае образуется ADP, во втором-АМР. Продукт, образующийся при пирофосфатном расщеплении, АМР, вновь фосфорилируется до ADP в реакции, катализируемой аденилаткиназой АТР + АМР 2ADP. Переносчиками высокоэнергетических фосфатных групп, направляемых в различные биосинтетические реакции, служат также и другие нуклеозид-5 -трифосфаты GTP, иТР, СТР, dATP, dTTP и т.д. эти же [c.435]

Распад нуклеозидов. Нуклеозиды могут подвергаться дальнейшим превращениям. Основной путь их превращений — расщепление гликозидной связи между основанием и пентозой. Это расщепление катализируется ферментом, относящимся к группе нуклеозид аз. В большинстве случаев распад нуклеозидов носит фосфоролитический характер и происходит по следующей схеме [c.281]

Распад нуклеотидов и нуклеозидов в тканях. Нуклеотиды и нуклеозиды, если они не были использованы организмом для синтетических целей, подвергаются в тканях дальнейшему распаду. Особенно энергично распад нуклеотидов протекает в печени. Каждый нуклеотид расш,епляется на свои структурные элементы — пуриновое или пиримидиновое основание, углевод и фосфорную кислоту. Расщепление нуклеотидов происходит таким образом, что под действием тканевых ферментов — фосфатаз — от нуклеотидов отщепляется сначала фосфорная кислота (1), а остаток нуклеотида — нуклеозид — расщепляется затем ферментом нуклеозидазой на пуриновое или пиримидиновое основание и углевод (2) [c.359]

Следует отметить, что наличие мононуклеотидаз в животных тканях возможно, но экспериментально не доказано. Расщепление мононуклеотидов на нуклеозид и фосфорную кислоту осуществляется тканевыми фосфатазами (щелочная и кислая фосфатазы). Эти фосфатазы неспецифичны и действуют также на другие фосфорные эфиры. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология