связь гидролиза скорость

Общим требованием к субстрату для всех карбоксипептидаз является наличие а-карбоксильной группы у С-концевой аминокислоты. Природа боковой цепи у отщепляемого аминокислотного остатка — основной фактор, определяющий скорость гидролиза пептидной связи. На скорость отщепления С-концевой аминокислоты в большой степени влияет также природа соседнего с ней остатка. Расположенные в соседнем положении аминокислотные остатки с ароматической или алифатической боковой цепью, а также остатки дикарбоновых аминокислот значительно ускоряют отщепление С-концевой аминокислоты. Напротив, если в соседнем положении находятся глицин и пролин, скорость гидролиза снижается. [c.67]

Введение метильной группы по С-5 цитозинового ядра не оказывает значительного влияния на скорость расщепления гликозидной связи (гидролиз 0,4 п. серной кислотой при 100°С) 23,24. [c.492]

Разрушение молекулярных цепей поликонденсационных полимеров обусловливается наряду с термическим распадом связей гидролизом, протекающим при повышенных температурах. Вода, вызывающая гидролиз, может диффундировать в полимер извне или образовываться непосредственно в полимере при повышенных темперагурах вследствие реакций перегруппировки, таких, как циклизация (см., например, механизм деструкции полиимидов). Скорость гидролиза зависит от химического строения и морфологии полимера, которая в свою очередь определяет проницаемость. [c.33]

В щелочной среде скорость гидролиза замедляется с увеличением длины алкильного радикала, с переходом от первичных спиртов к третичным, с уменьщением константы диссоциации кислоты, участвующей в образовании сложноэфирной связи, с переходом от электроноакцепторных заместителей к электроно-донорным и т. д. Аналогичные зависимости характерны и для реакции аминолиза сложноэфирных связей. Гидролиз сложноэфирных связей в кислой среде является более сложным процессом, скорость которого зависит от легкости взаимодействия протонов с кислородом эфирной связи и от скорости взаимодействия образующихся комплексов с водой. Скорость гидролиза при кислотном катализе меньше, чем при щелочном [140]. [c.88]

Использование усовершенствованной математической техники для перерасчета более ранних данных о деградациях в крепкой фосфорной кислоте [255] сделало излишним предположение о наличии слабых связей в хлопках со степенью полимеризации от 100 до 1000. Многочисленные новые сведения, проанализированные математическим методом, принимающим во внимание различное отношение числового среднего к вязкости или к средневзвешенной стенени полимеризации по мере протекания неупорядоченной деградации, показывают, что при гидролизе хлопка и еловой целлюлозы Митчерлиха большие начальные константы скорости, замеченные предшествующими исследователями, не отвечают действительности [256]. Однако результаты, полученные при опытах с осиновой целлюлозой, убедительно подтверждают присутствие слабых связей, довольно равномерно расположенных через каждые 500 глюкозных единиц. В остальном глюкозидные связи в целлюлозе, по всей вероятности, однородны при степени полимеризации 1200 или несколько выше [256]. По-видимому, нет решительных доводов ни за, ни против гипотезы о том, что нативные волокна состоят из цепей с указанной степенью полимеризации, объединенных в трехмерную сеть очень малым количеством связей, гидролизующихся [257, 258, 2591 особенно легко. Большинство авторитетных специалистов пытаются объяснить образование и свойства гидроцеллюлоз теорией вероятности. [c.164]

Ранее установлено, что цинковое покрытие, нанесенное методом металлизации, наиболее эффективно предохраняет сталь от щелевой коррозии, возникающей в местах контакта металла со строительными материалами. И. Л. Розеифельд показал, что скорость атмосферной коррозии в зазоре и вне его зависит от характера атмосферы и природы сплавов, в связи с чем разрушение металла в щелях не всегда сильнее, чем на открытой поверхности. В частности, в результате накапливания в щелях продуктов коррозии, подкисляющих в других случаях электролит, и невозможности процесса их гидролиза, скорость щелевой коррозии на железных конструкциях со временем замедляется. [c.87]

Для определения С-концевых остатков чаще всего используют ферментативный гидролиз карбоксипептидазами, к-рые специфически расщепляют пептидные связи, образованные С-коицевыми остатками. Поскольку после отщепления концевых остатков фермент атакует послед, пептидные связи, измерение скорости отщепления отдельных аминокислот позволяет анализировать также и С-концевую аминокислотную последовательность. [c.250]

Механизм (10.19) показывает, что карбоксилат-ион и сложноэфирная группировка должны быть соответствующим образом ориентированы в пространстве. Только в этом случае катализ будет эффективным. Когда взаимодействие между ними понижает вращательную степень свободы, скорость внутримолекулярной реакции увеличивается. Важность этого утверждения (и, следовательно, значение юонформационных эффектов во внутримолекулярных процессах) легко проследить на примере гидролиза ряда моно-п-бромфениловых эфиров дикарбоновых кислот (табл. 10.1) [16]. В то время как константы скорости гидролиза промежуточных ангидридов не зависят от строения субстратов, константы скорости образования ангидридов, напротив, очень чувствительны к структурным эффектам. Например, при переходе от моноэфира глутаровой кислоты к моноэфиру янтарной кислоты (потеря одного атома углерода и одной свободно вращающейся С—С-связи) константа скорости возрастает [c.260]

Роль последней реакции зависит от стойкости хлорангидрида к гидролизу. Скорость этой реакции возрастает при повышении температуры, вследствие большого температурного коэффициента, присущего ей. Оптимальной является концентрация 2,5—3,0 молъ л. При этом достигается наибольший выход и молекулярный вес полиарилата. Отрицательное влияние недостатка и избытка щелочи связано с усилением гидролиза хлорангидрида кислоты. [c.121]

Результаты другой серии опытов, которая была проведена Пеккарине-ном [1604], показывают, что для сложного эфира с внутримолекулярной Н-связью константа скорости гидролиза понижена, а энергия активации повышена по сравнению со сходными молекулами без Н-связи (табл. 59). [c.162]

Тщательная разработка вопросов диффузии была предпринята Голике и Лазоски [24], которые вывели теоретически уравнение для определения скорости гидролиза в предположении, что диффузия воды в полимер является стадией, контролирующей скорость реакции. Так, если п — молярное число с.иожиоэфирных связей, гидролизующихся в 1 моле полимера А — число сло кноэфирных связей в 1 моле исходного полимера В — молярное количество воды в 1 моле исходного полимера q — концентрация воды у иоверхиости полимера Z — коэффициент диффузии воды 2/ —толщина пленки, а t — продолжительность реакции, то В — п = с — эффективная концентрация воды и [c.10]

Пептидная связь имеет длину 1,33 А, тогда как нормальная С—N- вязь имеет длину 1,47 А [26]. Пептидной связи присущи некоторые особенности двойной связи и определенная стабильность. Хотя все пептидные связи в белковой молекуле чувствительны к кислотному гидролизу, скорость гидролиза отдельной связи зависит от ряда факторов. Электростатические и стерические свойства молекулы в значительной степени определяются характером отдельных аминокислот и в меньшей степени природой и числом соседних аминокислот. Если бы гидролиз представлял собой беспорядочный разрыв пептидных связей, то, согласно статистической теории, по мере протекания гидролиза образовывались бы короткие цепи пептидов с преобладанием ди- и трипеп-тидов [26,43, 140]. Однако большое количество экспериментальных данных не подтверждает это предположение и на самом деле имеется определенная избирательность разрыва пептидных связей. [c.388]

Как упоминалось ранее, при гидролизе сильными кислотами вначале обычно происходит разрыв пептидных связей, соседних с оксиаминокислотами, в несколько м еныпей степени — связей, соседних с аспарагиновой кислотой, и совсем в незначительной степени происходит разрыв пептидных связей, соседних с глутаминовой кислотой. Дальнейший кислотный гидролиз, скорость которого зависит,от природы аминокислотных остатков, протекает неизбирательно и приводит к накоплению дипептидов. Большая специфичность проявляется при низких температурах и малом времени гидролиза, так как в этих условиях сказываются различия в энергии активации для различных молекул, тогда как нри более высоких температурах происходит более беспорядочный разрыв пептидных связей. При гидролизе разбавленной кислотой имеет место большая специфичность, хотя в этом случае возможно побочное образовапие ангидридов. Гидролиз яичного альбумина 7,95 н. НС1 нри 30° С давал 55 фрагментов различной величины [26]. [c.393]

Так как скорость гидролиза сложных ВБЭКК в данной реакцион-ной сернп зависит только от строения ацильной компоненты, то можно установить количественную связь между скоростью гидролиза того или иного эфира и его строением. [c.36]

ЖИЛИ, ЧТО присоедирение происходит а) через вторичную пептидную группу, б) через центральную боковую цепь и в) через расщепляемую связь. Большая скорость гидролиза соединений, [c.630]

Заместители в ядре. В ряду дезоксирибозилурацилов введение в положение 5 пиримидинового ядра как электронодонорных (-ОН, -СНз), так и электроноакцепторных заместителей (-Вг, -С1, -Р) заметно повышает скорость расщепления гликозидной связи (гидролиз 5%-ной трихлоруксусной кислотой за 30 мин при 100° С 21) [c.491]

Непрерывное снижение константы скорости реакции с увеличением мольной доли ацетона установлено при исследовании гидролиза ацетанилидакоторый, как и этилацетат, хуже растворим в воде, чем в органическом растворителе. Можно полагать, что замедление реакции связано не только со снижением диэлектрической проницаемости среды, но и с происходящим по мере роста концентрации ацетона изменением коэффициента распределения реагента между твердой и жидкой фазами. Постепенное повыщение концентрации ацетона ведет к увеличению относительного количества воды, логлощаемого ионитом, а это затрудняет -проникновение молекул реагента в твердую фазу и тем самым замедляет их превращение. В том же направлении влияет снижение набухаемости катионитов при увеличении концентрации органического растворителя. Следует, однако, подчеркнуть, что далеко не всегда наблюдается простая связь между скоростью реакций гидролиза и количеством введенного индифферентного растворителя, и, следовательно, диэлектрической проницаемостью реакционной смеси. [c.57]

Рис. 14. Связь константы скорости реакции гидролиза трег-бутилх лори да и диэлектрической проницаемостью смешанного растворителя вода - - этиловый спирт (25 °С).

Относительная скорость гидролиза данной пептидной связи должна зависеть от различных факторов, как стерических, так и электростатических, которые влияют на возможность атаки водородными ионами. Синг [6] провел кинетические исследования гидролиза нескольких дипептидов смесью 10 н. соляной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 1 по объему) при 37°. Валилсодержащпе пептиды и в меньшей степени лейцилсодержащие пептиды оказались наиболее стабильными. Стабилизирующий эффект не сильно выражен, если большая но размеру боковая цепь принадлежит С-конце-вому остатку аминокислоты, как в дипептиде Гли-Вал. Ниже приведены полученные Сингом относительные величины скорости гидролиза (скорость гидролиза Гли-Гли принята равной 1) [c.117]

Наиболее быстро =51—К= связь гидролизуется в кислой среде. Исследованные нами полимеры при выдержке в 0,1 и. соляной кислоте уже через 30 минут практически полностью превращаются в полиорганосилоксаны [40]. Гидролиз в нейтральной и щелочной средах проходит медленнее, однако и в этом случае полиорганосилазаны через 24—48 часов на 80—90% превращаются в соответствующие полиорганосилоксаны. Величина и природа органических радикалов, связанных с атомом кремния, мало влияют на скорость гидролиза полиорганосилазанов. / [c.143]

Тетраалкоксисиланы с длинной алкильной цепью (от шести углеродных атомов и более) отличаются высокой гидролитической устойчивостью. Такие тетраалкоксисиланы настолько устойчивы к гидролизу, что могут применяться в качестве гидравлических жидкостей в системах, открытых для доступа воздуха. А тетраароксисиланы гидролизуются с такой скоростью, что системы, в которых применяются эти вещества, должны быть защищены от атмосферной влаги. Дисилоксаны обычно более устойчивы, чем эфиры ортокремневой кислоты аналогичной вязкости. Все соединения, содержащие 51—0-С-связи, гидролизуются по одной и той же схеме, хотя степень стабильности изменяется от группы к группе. Было отмечено благоприятное влияние на гидролитическую стабильность увеличения стерических препятствий . [c.237]

Исследование инсектицидной активности и угнетения холинэстеразы различными метил-О-арилкарбаматами показало, что в ряде монозамещенных фенил-метилкарбаматов холинэстеразная активность прямо связана со скоростью гидролиза водой чем соединение более устойчиво к гидролизу, тем выше его активность . По степени влияния на холинэстеразу п- и [ -замещенные соединения располагаются в следующий ряд [c.39]

Возможность существования -связи трудно согласовать с большой стойкостью метилированной пектиновой кислоты к гидролизу, так как на примере изучения скорости гидролиза других полисахаридов, в частности — целлюлозы и крахмала, известно, что полисахариды с ог-связью гидролизуются с большей скоростью, чем полисахариды с -связью. Возможно, что карбоксильная группа стабилизирует о -связь по отношению к кислотному гидролизу. Для выяснения этого явления необходимы дополнительные исследования скорости гидролиза ряда полиуроновых кислот. [c.545]

До сих пор эфирная связь установлена только в фосфопротеидах [18]. Однако известно, что 0-ацетилированные белки отщепляют уксусную кислоту под действием панкреаса [19]. На модельных опытах показано, что эфиры ацилированных аминокислот расщепляются трипсином [20]. Известна лабильность эфиров N-ацилированных оксиаминокислот [21 ]. Ацил легко переходит с атома азота на атом кислорода. Реакция эта обратима. Л. Т. Соловьев [22], а затем Денюэль и Казаль [23] нашли, что при кислотном гидролизе скорость отщепления оксиаминокислот больше, чем остальных аминокислот, и авторы также объясняют этот факт образованием эфирной связи [c.332]

Кислотный гидролиз полисахаридов осуществляют действием соляной или серной кислот (0,01—2 н.) при повышенной температуре ( 100°С). В случае кислотолабильных связей гидролиз может осуществляться и при комнатной температуре. Если все гликозидные связи полисахар ида гидролизуются с приблизительно одинаковой скоростью, то получают смесь гомологичных серий олигосахаридов. Кислотный гидролиз используют для получения мальтоолигосахаридов из амилозы, изомальтоолигосахаридов из декстрана и в ряде других случаев. [c.57]

Принято считать, что кислотный гидролиз гликозидов протекает по мономолекулярному механизму и инициируется протонированием гликозидного гидроксила. Общая скорость гидролиза определяется рядом факторов характером агликона, конформацией молекулы, размерами окисного цикла, конфигурацией гликозидной связи и наличием в молекуле сахаров групп, несущих заряд (СООН, ЫНа). Гликозидные связи фураноз расщепляются быстрее, чем в случае пираноз. Еще быстрее гидролизуются кетозиды, например фруктофуранозиды расщепляются в 10 000 раз быстрее, чем изомерные альдопиранозиды. Повышенной лабильностью отличаются гликозидные связи 2-дезокоисахаров (фукоза). Существует различие и в скорости гидролиза а- и р-гликозидов, что, очевидно, связано с пространственными факторами. В большинстве случаев а-гликозидные связи гидролизуются быстрее, чем р-связи. Отмечается большая лабильность а-(1—>4)-связей по сравнению с а-(1—>-6)-связями. [c.78]

Гидридная связь у кремния легко подвергается щелочному гидролизу. Скорость щелочного гидролиза в 95%-ном спирте при 35°С падает для силациклоалканов в следующем порядке [301] [c.437]

Рис. 44. Связь между скоростями гидролиза диэтилацеталей и кеталей Н1Н2С(ОС2Н. )2 и суммой копстант полярности заместителей а для Н1 и К2.

Смотреть страницы где упоминается термин связь гидролиза скорость: [c.18] [c.218] [c.163] [c.186] [c.329] [c.204] [c.276] [c.273] [c.121] [c.147] [c.196] [c.350] [c.396] [c.620] [c.78] [c.252] [c.523] [c.18] [c.21] [c.48] [c.385] [c.967]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология