Альдоль альдоля

Исследованию ускоренного старения нитрильных резин в гидрогенизационных топливах посвящены работы [334—336]. В них установлено, что интенсивному старению резины в условиях работы топливной аппаратуры предшествует экстракция топливом из резины антиокислителей (неозона Д и альдоль-а-нафтиламина), которые предотвращают ее окислительное старение. Данные о кинетике экстракции антиокислителей из резин углеводородами приведены на рис. 7.2 и в табл. 7.1 335]. Неозон Д экстрагируется быстрее чем альдоль-а-нафтиламин. При 150 °С оба антиокислителя практически полностью экстрагируются из резин углеводородами и топливами в течение нескольких часов [334]. [c.228]

Если вести реакцию при низких температурах, то, как правило, можно без труда выделить простые альдоли. Альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, поскольку при этом образуется достаточно длинная сопряженная система. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе. [c.139]

Альдоль (альдоль-йс-нафтиламин) [c.558]

Помимо описанной основной реакции при синтезе альдоля протекают и побочные реакции, приводящие к образованию кротонового альдегида и др. Образование побочных продуктов снижает выход целевого продукта—альдоля. Выход чистого 100%-ного альдоля составляет 84—88%, считая на использованный ацетальдегид (сравнить с выходом ацетальдегида при гидратации ацетилена ). Этот выход подсчитывается с учетом возврата в процесс ацетальдегида, не прореагировавшего за одно пропускание через реактор. Выход альдоля за одно пропускание составляет около 50%. [c.162]

Сырой альдоль, содержавший 71% 4-окси-2,б-диметил-1,3-диоксана, быстро перегоняли при атмосферном давлении, чтобы разложить этот диоксан и отделить уксусный альдегид, который затем использовали повторно. Кубовая жидкость, так называемый чистый альдоль , состояла из 73% альдоля, 18% воды, 4—5% уксусного альдегида, 4% кротонового альдегида и высших продуктов конденсации. Этот продукт гидрировали непосредственно в 1,3-бутандиол (см. гл. XI). [c.285]

Отфильтрованный альдоль поступал на перегонку. Перегонка велась под атмосферным давлением в колоннах, имевших 23 тарелки. Подача альдоля производилась на восьмую тарелку, флегмовое число было 5 при температуре верха колонны 21—25°. В результате этого из верхней части колонны отводился уксусный альдегид, снова возвращаемый в процесс, а из нижней части — альдоль, который быстро охлаждался до 30—35°. Очищенный, таким образом, альдоль имел следующий средний состав альдоль 72,82%, уксусный альдегид 4,65%, кротоновый альдегид 1,59%>, вода 18,34%, прочие 2,60%. Выход альдоля составлял 88% от теоретического. [c.174]

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Получаемый при разложении альдоля кротоновый альдегид удаляется в виде водного азеотропа, смешивается с и-бутанолом и, испаряясь в токе водорода, направляется в аппарат гидрирования. Соотношение бутанола и кротонового альдегида поддерживается на уровне 1 2, объемная скорость приблизительно 2. Температура процесса около 150° С, давление 6—6,5ат. В отличие от варианта процесса, описанного выше, бутанол примешивается к гидрируемому продукту для того, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования масляного альдегида. [c.127]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

По этой причине реакция всегда протекает по а-атому углерода смежному с электроотрицательной группировкой. Образовавшийся апион является сильным нуклеофилом и непосредственно взаимодействует с карбонильным углеродным атомом карбонильной компоненты, после чего промежуточный анион с отрицательным зарядом на атоме кислорода превращается в альдоль [c.573]

Реакторы для проведения процессов в гомогенной жидкой фазе. В гомогенной жидкой фазе протекают некоторые конденсационные процессы (например, получение альдоля из ацетальдегида), процессы гидролиза. [c.122]

Е. Реакции конденсации. 1. Альдегиды в слабо основной среде (в присутствии ацетата калия, поташа, сульфита калия) подвергаются альдольной конденсации (А. П. Бородин) с образованием альдегидоспиртов (оксиальдегидов), сокращенно называемых альдолями. Альдоли образуются в результате присоеданения альдегида к карбонильной группе другой молекулы альдегида с разрывом связи С—Н в а-положении к карбонилу, как это показано на примере уксусного альдегида [c.164]

Далее сырой альдоль из кристаллизатора 5 стекает в центрифугу 6, где соль отделяется от жидкости. На каждый альдолизатор приходится две центрифуги. Центрифуга работает до тех пор, пока она не перестанет давать очищенный от соли альдоль, после чего она переключается на очистку от соли. Подача сырого альдоля прекращается оставшаяся в центрифуге жидкость отфуго-вывается, после чего подается некоторое количество уксусного альдегида (250—300 л) и жидкость отфуговывается до максимально сухого состояния соли затем включается нож, который срезает слой соли. Соль сушат. Высушенная соль с содержанием 3—5% уксусного альдегида ссыпается в бочки и отгружается как побочный продукт производства. [c.234]

При пиролизе альдоля происходят 2 основных реакции. Он изменяется в кротоновый альдегид при 165° или ниже, который может быть приготовлен в лаборатории при медленной перегонке через колонку. Настоящий патент рекомендует применять азот как инертный разбавитель. Важность кротонового альдегида растет в настоящее время. Он может быть гидрирован в ь асляный альдегид или до н-бутилового спирта. Альдоль не может быть отогнан в вакууме (80° при 20 мм) без разложения до ацетальдегида,— реакция, которая вызывает разрыв в цепи углеродных атомов и которая является обратной тому методу, по которому образуется альдоль. Более важной является реакция первая, и Гриньяр и Рейф дали указания для приготовления кротонового альдегида, нагревая альдоль в склянке при 85°, но этот процесс очень длительный. [c.153]

Сырой бутиленгликоль, получаемый при гидрогенизации альдоля, не является чистым продуктом. В нем необходимо должны содержаться примеси этилового и бутилового спиртов. Шилов, в своих опытах гидрогенизации альдоля получал 1,3-бутиленгликоль, содержавший 9—16% бутилового спирта. В интересах получения более чистого дивинила на последующей стадии дегидратации гликоля необходимо, конечно, озаботиться очисткой сырога продукта гидрогенизации. Очистку проще всего производить, путем ректификации, так как 1,3-бутиленгликоль, бутиловый и этиловый спирты значительно отличаются друг от друга по температурам кипения. Однако, в соответствии с отмеченной ранее способностью к образованию полигликолей, длительное нагревание продукта гидрогенизации альдоля до высоких температур вряд ли допустимо и ректификацию, вероятно, целесообразнее вести под разрежением. [c.178]

Последовательное и подробное изучение механизма превращения спирта над катализатором Лебедева производилось Ю. А. Гориным [11], который прежде всего осуществ1ИЛ контактное превращение спирта в смесях с уксусным альдегидом, альдолем и кротоновым альдегидом на разных катализаторах, приме-, няемых для получения дивинила из этилового спирта. Он показал, что уксусный альдегид, альдоль и кротоновый альдегид наряду с этиловым чзпиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на вступивший в реакцию этиловый спирт. Взятые отдельно, без добав1КИ спирта, уксусный альдегид, альдоль и крото(новый альдегид в условиях реавдии Лебедева дивинила практически не дают. [c.117]

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 ат в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на отпарной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротонового альдегида в к-бу-ТИЛ0ВЫ11 снирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования. [c.66]

Гидрирование насыщенных гндрокснальдегидов и гидроксике-тонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной кондеисации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.502]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Другие побочные продукты (альдоли) получаются за счет альдольной ьонденсацин альдегидов, причем в результате отщепления молекулы воды от альдоля образуется ненасыщенный альдегид [c.535]

Реакции альдольной конденсации нередко могут катализироваться не только основаниями, но и кислотами. В обоих случаях получившийся альдоль может сразу отщеплять воду, и образуется ненась щенное карбонильное соединение, например кротоновый альдегид из ацетальдегида [c.575]

Продукты конденсации других альдегидов. При альдольной конденсации ацетальдегида образуется -гидроксимасляный альдегид, называемый просто альдолем [c.577]

Его по-прежпему используют как промежуточный продукт для получения бутандиола-1,3, кротопового альдегида и н-бутилового спирта Предлагался также метод синтеза бутадиена через альдоль (С стромысленский), сейчас, однако, потерявший значение [c.577]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Побочно образуются продукты конденсации н-масляного альдегида с альдолем и ненасыщенным альдегидом, трпмеры альдегидов-I т. д. Обычно совмещают две первые реакции в одном аппарате, проводя конденсацию в присутствии щелочи при 90—130°С. Выход 2-этилгексеналя достигает 90%. [c.578]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Реакцию осуществляют так же, как другие процессы альдоль-юй конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в при- утствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколи-1а получают в промышленности 2-винилпиридин [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология