Средние молекулярные массы весовая

Хотя применительно к полимерам аналогии с магнетиками, связываемые со скейлингом [7], в принципе не новы, преимущество скейлингового подхода по сравнению с предшествующими теориями (помимо приятного пренебрежения численными коэффициентами) состоит в том, что скейлинговые подходы базируются на учете флуктуаций [67], а в линейной макромолекуле корреляционная длина флуктуаций совпадает с размером клубка, зависящим от степени полимеризации я, а в растворе определяется соотношением концентрации собственно полимера внутри клубка и общей концентрации, которые легко связать с я. Собственно, на переходе от объемно-весовой к численной концентрации основаны определенные методы измерения средних молекулярных масс М [21]. [c.397]

Для качественного сравнения ММР разных иолимеров интегральные кривые мало наглядны, поэтому используют другой способ графического изображения ММР — в виде дифференциальных кривых весового распределения (рис. 6.9). Дифференциальные кривые распределения можно получить графическим дифференцированием интегральных кривых. На дифференциальных кривых распределения средние молекулярные массы можно представить в виде абсцисс центра тяжести плош,адей, ограниченных осью абсцисс и числовой (для точка А) и весовой (для Му точка В) кривыми распределения. [c.221]

Часто из-за неоднозначности отнесения и перекрывания сигналов суммарная ошибка при определении состава равна 10—20%. В этом случае общая погрешность существенно не увеличится, если использовать методику весовых факторов при вариации величин нормированных весовых факторов в пределах 3—4%. Такую точность обеспечивает регистрация спектров с широкополосным подавлением по ядрам Н, т 1 с, сс = 25° или т 2 с, а = 40° (способ И). Значения большинства Рг с погрешностью 2—5% можно получить по уравнению (5), используя литературные данные о величинах [47, 48]. Для уточнения и подтверждения величин Р, требуется провести калибровку по фракциям П]ДП различной средней молекулярной массы в стандартных условиях регистрации (температуры и концентрации). Предварительно состав этих фракций определяют, используя методику ЮГ) или способ I. [c.155]

Муг — средняя весовая молекулярная масса [c.5]

Характерно, что, чем меньше отношение средней весовой к средней числовой молекулярной массе и ближе к единице, тем больше область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью и тем резче выражена зависимость эффективной вязкости от градиента скорости. С увеличением этого отношения область течения с наибольшей ньютоновской вязкостью сокращается, раньше наблюдается переход к течению с эффективной вязкостью, а зависимость эффективной вязкости от градиента скорости на графике отображается более пологой линией. [c.77]

Недостаток методики весовых факторов — необходимость калибровки, т. е. определения нормированных весовых факторов Pt , что усложняет разработку метода анализа и приводит к дополнительной погрешности. В случае СГА возникает еще одна принципиальная сложность в количественных оценках, так как в каждый сигнал спектра вносит вклад поглощение ядер различных соединений с разными значениями i и, вообще говоря, с различными т]. Поэтому приходится выбирать условия регистрации спектров, при которых Р мало изменяются при вариациях Ti в ожидаемых для каждого сигнала (т. е. типа ядер, дающих в спектре один сигнал) пределах, и проверять постоянство величин Pi на разных по составу образцах с различными средними значениями молекулярной массы. [c.143]

Решая указанные интегральные уравнения при предположении, что константы скоростей реакций не зависят от V, находим Ж (у) и Ж (V, ) в выражениях, в которые входят уже вычисленные нами N 1 и /. Из Ж (V, f) путем несложных вычислений были найдены молекулярно-весовое распределение п М, 1) полимера на единицу массы катализатора, средний молекулярный вес фракции полимера с То V ос и весовой выход Лд 1) этой фракции на единицу массы катализатора [c.76]

Количество всех этих веществ, выкипающих в пределах до 300—350° С, как правило, невелико и зависит от общего содержания кислорода, серы и азота в нефти. Здесь надо иметь в виду, что основная масса кислорода, серы и азота концентрируется-в высокомолекулярной части нефти. Однако при заводской перегонке, например сернистой нефти, вследствие термического разложения сложных гетероатомных соединений, в товарных светлых нефтепродуктах может накопиться значительное количество низкомолекулярных сернистых соединении (10% и более). Надо учитывать, что в сернистых, кислородных и азотистых соединениях сера, кислород и азот связаны с различными углеводородными радикалами, и на одну весовую часть этих элементов приходится 10—20 частей углерода и водорода. Так, например, если средний молекулярный вес фракции 320, содержание серы 1%, а в молекуле сернистого соединения только один атом серы, то в такой фракции содержание сернистых соединений равно 10%. [c.15]

В процессе полимеризации в среде мономера трудно удалять тепло, выделяющееся во время реакции, особенно на заключительной стадии, когда резко возрастает вязкость реакционной среды. Чем больще объем массы, тем труднее поддерживать заданную температуру реакции. Каждый слой мономера, полимеризуясь в различных условиях, отличается от остальных средним молекулярным весом и молекулярно-весовым распределением. Это явление особенно заметно в тех случаях, когда процесс полимеризации совмещают с изготовлением изделий и проводят реакцию в индивидуальных формах. Такой процесс возможен только в случае гомогенной полимеризации при низких скоростях реакции. [c.145]

Масс-спектрометрический анализ сложных смесей, как правило, позволяет определить их групповой состав и распределение некоторых типов соединений по молекулярным весам. Структурная информация, содержащаяся в масс-спектре, при этом используется не полностью. Число индивидуальных соединеиий, содержащихся в сложных смесях, таких, как нефтяные фракции, концентраты и т. п., очень велико, поэтому установить индивидуальные особенности строения каждого соединения в смеси невозможно. Однако, рассматривая каждый тип соединений в смеси как определенную статистическую выборку из общей генеральной совокупности соединений данного класса, можно оценить средние значения и распределения некоторых структурных элементов молекул так же, как определяется молекулярно-весовое распределение по интенсивностям пиков молекулярных ионов. [c.205]

Для нормированного распределения нулевой момент Шд = I. Отношения средних молекулярных [масс являются характеристиками ММР. Дисперсия ММР по молекулярным массам, равная по определению (а ) = Ш ) — Му, в случае весового распределения (М) равна а л)т = MzMw — М1,. Относительная дисперсия ММР да, (М) — наиболее надежно определяемый из данных скоростной седиментации параметр полидисперсности [c.101]

Метод седиментации — диффузии не получил широкого распространения, так как его применение требует специальных экспериментов для определения коэффициента диффузии. Одно время казалось, что применение этого метода целесообразно в тех случаях, когда трудно очистить препарат настолько, насколько это необходимо для равновесного ультрацентрифугирования. Однако при работе с недостаточно чистым препаратом возникает неопределенность— не ясно, какого типа средняя молекулярная масса измеряется методом седиментации — диффузии. Юлландер [5] показал, что этот метод дает значение молекулярной массы, промежуточное между Мп и Ми, и обычно более близкое к Л1( . Относительное положение значения этой молекулярной массы на соответствующем графике зависит от характера молекулярно-весового распределения. Описанный метод по количеству анализируемого вещества не столь экономичен, как равновесные методы. Его, однако, часто применяют для дополнительной проверки значений молекулярной массы, полученных другими способами. [c.106]

Определить молекулярные веса элементов в газообразном состоянии можно на основании законов Канниццаро и Авогадро. Хотя мы основываемся на весовой шкале, в которой за стандарт принят вес одного из изотопов углерода (2 = 6, Л = 6, /1 = 12, который принят равным в точ1 ости 12 массовым единицам), при использовании закона Авогадро удобнее взять в качестве стандарта газообразный кислород. Масс-спектры двуокиси углерода и кислорода наглядно показывают, что средний атомный вес кислорода в шкале, основанной на стандарте С, очень близок к 16 (точное значение 15,9994), а также что молекула газообразного кислорода состоит из двух атомов, т. е. имеет формулу О2. Используя в качестве стандарта газообразный элементарный кислород (масса 31,9988), можно очень просто определять молекулярные веса любых газов для этого достаточно определить относительные веса образца неизвестного газа и кислорода при одинаковых температуре и давлении. Полученные данные позволяют установить на основании закона. Авогадро отношение средних молекулярных весов исследуемого [c.192]

Такое построение возможно, поскольку весовую долю макромолекул мы можем выразить через числовую долю, и наоборот масса фракции равна числу молекул, содержащихся в данной фракции,, умноженному на средний молекулярный вес фракции весовая доля равна отношению массы фракции к общей массе образца. Практически операция сводится к следующему. Нужно ординату кансдой точки на кривой числового распределения умножить на абсциссу этой же точки (т. е. молекулярный вес фракции) и разделить на абсциссу центра тяжести (т. е. на среднечисловой молекулярный вес). Откладывая значение полученной величины на оси ординат, а на оси абсцисс молекулярный вес фракции, получим точку, принадлежащую кривой весового распределения данного образца полимера. [c.104]

Для смеси компонентов, молекулярные массы которых сильно различаются, величины М , и весьма различны. Рассмотрим смесь, содержащую макромолекулы двух видов в весовом отношении 1 1 для одного вида молекулярная масса равна 1(Я, а для другого — 10 . Получающиеся при этом средние значения таковы [c.257]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Рентгенограммы блочных полимеров [81 ] имеют размытые отражения и значительный фон за счет рассеяния, показывая тем самым, что в полимерах имеются. как малые кристаллиты, у которых средние линейные размеры составляют величины порядка 100—300 А, так и области, в которых расположение молекул неупорядочено. Кристаллизация в этих случаях явно неполная, и поэтому такие материалы часто называют полукристаллическими полимерами. Принято рассматривать структуру таких полимеров как состоящую из кристаллитов, образованных соседствующими и расположенными параллельно длине молекулярными цепями, которые распределены в массе неупорядоченного аморфного полимера [81, 129]. Для простоты аморфные области в общем случае считают идеально неупорядоченными или имеющими структуру жидкости, а весь полимер рассматривают как смесь двух индивидуальных гомогенных фаз. Именно на такой модели основывалось большинство термодинамических анализов свойств полукристаллических полимеров [25]. Доля присутствующей кристаллической фазы изменяется в зависимости от природы полимера и от его предварительной термической обработки. Она характеризуется степенью кристалличности, или просто кристалличностью, которая определяется как весовая доля (или, иначе, содержание в весовых процентах) вещества, входящего в кристаллические участки. Этот параметр не удается легко измерить с достаточной точностью (что видно по данным о воспроизводи- [c.404]

Среднечисловой молекулярный вес является среднеарифметическим, а средневесовой — среднестатистическим значением. Насколько велика может быть разница между этими значениями, показывает следующий простой пример. 1000 молекул мономера заполимеризовано двумя способами с образованием димера (число молекул 500) и с образованием одной молекулы полимера со степенью полимеризации 500, а оставшиеся 500 молекул мономера не подвергались изменению (обш ее число молекул 501). Тогда среднечисловой молекулярный вес, полученный делением массы вещества на число молекул, в обоих случаях будет почти одинаков, хотя это совершенно различные системы. Средневесовой молекулярный вес, учитывающий статистический вес частиц каждого сорта, т. е. их весовую долю, во втором случае будет в 125 раз больше, чем в первом. Этот пример наглядно показывает необходимость введения нескольких средних значений молекулярного веса среднечислового, средневесового и высших степеней усреднения. Подробнее о молекулярных весах см. Рафиков С. Р., П а в-лова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., изд. АН СССР, 1963, а также ШатенштейнА. И. и др., Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярновесового распределения полимеров, М., изд. Химия , 1964. — Прим. ред. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология